《金属材料成分分析技术》课件——基团频率的影响因素及和和红外吸收光谱区域划分.pptxVIP

基团频率的影响因素

1内部因素2外部因素

基团频率的影响因素不同条件下，基团频率往往有所不同，影响基团频率变化的因素大致可分为内部因素和外部因素。

1内部因素

基团频率的影响因素（一）内部因素01.电子效应引起化学键电子分布不均匀的效应（1）诱导效应电负性取代基静电诱导电子分布改变K变大特征频率增加

基团频率的影响因素（一）内部因素01.电子效应化合物?(cm-1)~1715~1800~1920~1928诱导效应举例元素的电负性越强或取代数目越多，诱导效应越强，吸收峰向高波数移动的程度越显著。

基团频率的影响因素（一）内部因素01.电子效应（2）共轭效应不饱和键共轭电子云密度平均化键长增加K降低特征频率减小

基团频率的影响因素（一）内部因素01.电子效应化合物?(cm-1)~1715~1800~1920共轭效应举例共轭体系越大，频率降低越大。

基团频率的影响因素氢键的形成使电子云密度平均化，从而使伸缩振动频率降低。RCOOH（游离）（一）内部因素02.氢键的影响

基团频率的影响因素当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一个共原子时，两个振动相互作用（微扰）产生共振使振动频率发生变化，一个向高频移动，另一个向低频移动，谱带分裂。对称耦合1760cm-1非对称耦合1820cm-1（一）内部因素03.振动耦合

2外部因素

基团频率的影响因素（二）外部因素被测样品的物理状态物质由固态向气态变化，其波数将增加。因此，在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。丙酮为例液态时：?C=O=1718cm-1；气态时：?C=O=1742cm-1

基团频率的影响因素（二）外部因素溶剂效应极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。羧酸中的羰基为例乙醚溶剂：?C=O=1735cm-1乙醇溶剂：?C=O=1720cm-1因此,红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。

SUMMARY小结1内因有：电子效应氢键的影响振动耦合基团频率的影响因素主要有内因和外因2外因有：被测样品的物理状态溶剂效应

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