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第45讲化学反应速率与反应历程

复[习目标]1.了解基元反应、过渡态理论,了解速率方程和速率常数。2.掌握因素对化学

反应速率影响的分析方法。

考点一基元反应过渡态理论

必各知识

■归纳整合

1.基元反应

大数化学反应都是分几步完成的,其中的都称为基元反应。

2.对于基元反应aA+〃B=gG+〃H,其速率方程可写为。=dA()/B()其(中k称为速率常

数,恒温下,攵不因反应物浓度的改变而变化),这种关系可以表述为基元反应的化学反应速

率与反应物浓度以其化学计量数为指数的呆的乘积成正比。有时称其为质量作用定律。

3.许化学反应,尽管其反应方程式很简单,却不是基元反应,而是经由两个或个步骤完

成的更杂反应。例如H2g()+l2g()=2HIg(),它的反应历程有如下两步基元反应:

①121+1快()

②H2+2I=2HI慢()

其中慢反应为整个反应的决速步骤。

4.过渡态理论

如图所示是两步完成的化学反应,分析并回答下列问题。

I()该反应的反应物为,中间体为,生成物为.

⑵由A、B生成C的反应为一填(“吸”或“放,下同)热反应,由C生成D的反应为—

热反应,总反应为热反应。

⑶第一步为—填(“快”或“慢,下同)反应,第二步为一反应,决定总反应快慢的是

第一步反应。

■专项突破关键能力

一、反应机理快反应与慢反应

1.甲烷与氯气在光照条件下存在如下反应历程(“•”表示电子):

仅卜出匕。•慢(反应)

@CH+Cl•-CH+HC1(快反应)

43

@.CH+CI—^CMCl+Cl.快(反应)

32

④CHa+Cl•-CHQ快(反应)

已知在一个分步反应中,较慢的一步反应控制总反应的速率。下列说法不正确的是()

A.上述过程的总反应方程式为CH4+C12-^CH3C1+HCI

B.光照的主要作用是促进反应①的进行从而使总反应速率加快

C.反应②〜④都是由微粒通过碰撞而发生的反应

D.反应①是释放能量的反应

2.如图是CH4与Zr形成过渡金属化合物的过程。下列说法正确的是()

39

状态

A.加入合适的催化剂待反应完成时可.增大过渡金属化合物的产率

B.Zr+CH4―H3—Zr-H的活化能为99.20kJmo「

C.整个反应的快慢由状态1前@-CH—Zr…H的反应快慢决定

D.Zr+CH-CH—Zr•••HA//=-39.54kJ-mol-1

43

二、速率常数与速率方程

3.工业上利用CHK混有CO和Hz)与水蒸气在一定条件下制取H2,原理为CH』g)+

HO(g)CO(g)+3H2g(),该反应的逆反应速率表达式为v

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