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第45讲化学反应速率与反应历程
复[习目标]1.了解基元反应、过渡态理论,了解速率方程和速率常数。2.掌握因素对化学
反应速率影响的分析方法。
考点一基元反应过渡态理论
必各知识
■归纳整合
1.基元反应
大数化学反应都是分几步完成的,其中的都称为基元反应。
2.对于基元反应aA+〃B=gG+〃H,其速率方程可写为。=dA()/B()其(中k称为速率常
数,恒温下,攵不因反应物浓度的改变而变化),这种关系可以表述为基元反应的化学反应速
率与反应物浓度以其化学计量数为指数的呆的乘积成正比。有时称其为质量作用定律。
3.许化学反应,尽管其反应方程式很简单,却不是基元反应,而是经由两个或个步骤完
成的更杂反应。例如H2g()+l2g()=2HIg(),它的反应历程有如下两步基元反应:
①121+1快()
②H2+2I=2HI慢()
其中慢反应为整个反应的决速步骤。
4.过渡态理论
如图所示是两步完成的化学反应,分析并回答下列问题。
I()该反应的反应物为,中间体为,生成物为.
⑵由A、B生成C的反应为一填(“吸”或“放,下同)热反应,由C生成D的反应为—
热反应,总反应为热反应。
⑶第一步为—填(“快”或“慢,下同)反应,第二步为一反应,决定总反应快慢的是
第一步反应。
■专项突破关键能力
一、反应机理快反应与慢反应
1.甲烷与氯气在光照条件下存在如下反应历程(“•”表示电子):
仅卜出匕。•慢(反应)
@CH+Cl•-CH+HC1(快反应)
43
@.CH+CI—^CMCl+Cl.快(反应)
32
④CHa+Cl•-CHQ快(反应)
已知在一个分步反应中,较慢的一步反应控制总反应的速率。下列说法不正确的是()
A.上述过程的总反应方程式为CH4+C12-^CH3C1+HCI
B.光照的主要作用是促进反应①的进行从而使总反应速率加快
C.反应②〜④都是由微粒通过碰撞而发生的反应
D.反应①是释放能量的反应
2.如图是CH4与Zr形成过渡金属化合物的过程。下列说法正确的是()
39
妙
状态
A.加入合适的催化剂待反应完成时可.增大过渡金属化合物的产率
B.Zr+CH4―H3—Zr-H的活化能为99.20kJmo「
四
C.整个反应的快慢由状态1前@-CH—Zr…H的反应快慢决定
D.Zr+CH-CH—Zr•••HA//=-39.54kJ-mol-1
43
二、速率常数与速率方程
3.工业上利用CHK混有CO和Hz)与水蒸气在一定条件下制取H2,原理为CH』g)+
HO(g)CO(g)+3H2g(),该反应的逆反应速率表达式为v
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