《第三章-杀虫剂》PPT课件.pptx

第二章杀虫剂;杀虫剂发展简史;第一节有机氯杀虫剂;１.概述;滴滴涕即化合物1,1-双（4-氯酚）-2,2,2-三氯乙烷,其合成始于1874年，由氯醛和氯苯缩合，然后加入两者三倍重量的硫酸搅拌混合使其融化。

1939年发现滴滴涕的杀虫特性。

这个发现对杀虫剂的历史具有深刻的意义，标志着有机合成杀虫剂新纪元的开始。;另一个著名的有机氯类杀虫剂是六六六,即六氯环己烷。

六六六于1825年被首次合成，但如同滴滴涕一样，直到1940年才由法国和英国的昆虫学家发现这个化合物原来是一个广谱的杀虫剂。

六六六有很多异构体，人们将含丙体99％以上的“纯品”称为林丹（Lindan），可以用于在草原上防治蝗虫。;后来，人们对有机氯化合物给予了高度重视，并先后开发了许多此类杀虫剂。

目前，除硫丹、林丹和三氯杀螨醇（一种杀螨剂）等少数有机氯化合物仍在应用外，大多数品种已逐渐被其它类杀虫剂所取代。;２.有机氯杀虫剂的类别和特点;２.２不以苯为原料的有机氯杀虫剂

主要品种：毒杀芬、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚁灵和硫丹等。

特点：这些杀虫剂也具有有机氯杀虫剂的特性，即化学性质稳定，在水中溶解度低，脂溶性强，易被植物和动物等有机物吸附，不易分解，在环境中残留时间长。

制备：对不以苯为原料的有机氯杀虫剂，主要采用林业产品的副产品松节油制备毒杀芬。现在主要生产品种为硫丹。;硫丹（endosulfan，硕丹，赛丹）

特点：硫丹与上述有机氯类杀虫剂不同，能在有机体内迅速降解，其代谢的主要产物为环状硫酸酯和环状二醇，没有积累的危险，但对鱼高毒；作用方式为胃毒和触杀；毒性中等。;３.有机氯杀虫剂的作用机理;第二节有机磷类杀虫剂;１.概述;1944年Schrader合成了代号为E605的化合物，即对硫磷。

E605的问世是有机磷化合物作为杀虫剂的一个重要突破，也是农药研究史上的重大成就。

此后，在E605结构上稍加修饰，合成出了许多E605类似物，都表现出了优良的杀虫活性，有些品种降低了对哺乳动物的毒性，如氯硫磷、倍硫磷和杀螟硫磷等。;1950年美国氰胺公司合成出对哺乳动物低毒的有机磷杀虫剂——马拉硫磷；

1952年??WPerkow发现了合成乙烯基磷酸酯的反应（Perkow反应），合成了具有优异杀虫活性的敌敌畏和速灭磷等，使有机磷杀虫剂的发展上升到一个新的阶段。;20世纪50年代是有机磷杀虫剂蓬勃发展的时期。除发现杀虫作用外，还发现了有机磷化合物的杀菌、除草、杀线虫、昆虫不育、植物生长调节和具有农药增效等活性，对农药的构成和发展具有重要价值。;2002年，199号农业部公告：

?国家明令禁止使用的农药（17）

六六六，滴滴涕，毒杀芬，二澳氯丙烷，杀虫脒，二澳乙烷，除草醚，艾氏剂，狄氏剂，汞制剂，砷、铅类，敌枯双，氯乙酸胺，甘氟，毒鼠强，氟乙酸钠，毒鼠硅。

在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药：

甲胺磷，甲基对硫磷，对硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基异柳磷，特丁硫磷，甲基硫环磷，治螟磷，内吸磷，克百威，涕灭威，灭线磷，硫环磷，蝇毒磷，地虫硫磷，氯唑磷，苯线磷19种高毒农药不得用于蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。三氯杀螨醇，氰戊菊酯不得用于茶树上。任何农药产品都不得超出农药登记批准的使用范围。;发展趋势：

高毒向低毒化发展

毒性低

发展不对称结构手性特征,拆分定向合成

与对应老品种无交互抗性

发展杂环类化合物

;R1O烷氧基CH3O-C2H5O-

或R2O胺基NH2-

苯(氧)基

苯氧硫甲基

异丙硫基C3H7S-nC3H7S

R3：强酸性基-CH=CCl2

直接连P原子;⑴磷酸酯类(RO)2P-O-R：如久效磷、磷胺、敌敌畏

⑵一硫代磷酸酯(RO)2P-O-R’（硫逐）：如对硫磷、甲基对硫磷、

(RO)2P-S-R’（硫赶）：氧化乐果、内吸磷

⑶二硫代磷酸酯(RO)2P-S-R’：乐果、马拉硫磷、甲拌磷(3911)

⑷膦酸酯类(RO)2P—R’：如敌百虫

⑸硫代膦酸酯(RO)2P—R’：苯硫磷

⑹(硫代)磷酰胺类：甲胺磷、乙酰甲胺磷;⑦不对称结构：

如丙溴磷、甲丙硫磷

⑧杂环类硫代磷酸酯：

如三唑磷（1,2,4-三唑）

毒死蜱（吡啶类）

甲基硫环磷（二硫戊烯）;3.有机