上部现代仪器分析分离方法.pptVIP

一般来说，当Rs1时，两峰总有部分重叠；当Rs=1时，两峰能明显分离；Rs=1.5时，两峰已完全分离。当然，更大的Rs值，分离效果会更好，但会延长分析时间。?利用(19?－?26)式，可以直接从色谱图上计算分离度。19—5??定性和定量分析

?和是绝对校正因子：(19—30)和(19—31)式是色谱定量分析的依据.、定量分析

色谱条件下，组分i的质量(mi)或其在流动相中的浓度，与检测器响应信号(峰面积Ai或峰高hi)呈正比：(一)响应信号的测量**峰高是其峰顶与基线之间的距离，测量比较简单，特别是较窄的色谱峰。01积的方法分为手工测量和自动测量两大类。现代色谱仪中一般都装有准确测量色谱峰面积的电学积分仪。如果没有积分装置，可用手工测量，再用有关公式计算峰面积。01峰面积的大小不易受操作条件如柱温、流动相的流速、进样速度等的影响，从这一点来看，峄面积更适于作为定量分析的参数。01定量方法般采用外标法、内标法和归一化法进行定量分析。优点是操作简单，因而适于工厂控制分析和自动分析；但结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性.定试样中某几个组分，或试样中所有组分不可能全部出峰时，可采用内标法。具体做法是：准确称取试样，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析，再由被测物和内标物在色谱图上相应的峰面积(或峰高)和相对校正因子，求出某组分的含量。根据内标法的校正原理，可写出下式：式中ms、m分别为内标物质量和试样质量(注意：m不包括ms)，Ai、As分别为被测组分和内标物的峰面积；、把分别为被测组分和内标物的相对质量校正因子。在实际工作中，一般以内标物作为基准，即=1，此时(19—38)式可简化为色谱法采用内标法定量时，因在试样中增加了一个内标物，常常给分离造成一定的困难。归一化法是主要用于色谱法的一种定量方法。它是将试样中所有组分的含量之和按100％

计算，以它们相应的色谱峰面积或峰高为定量参数，通过下列公式计算各组分的质量分数：当各组分的相近时，计算公式可简化为使用这种方法的条件是：经过色谱分离后，试样中所有的组分都要能产生可测量的色谱峰。的主要优点是：简便、准确；操作条件(如进样量，流速等)变化时，对分析结果影响较小。这种方法常用于常量分析，尤其适合于进样量少而其体积不易准确测量的液体试样。1气相色谱法2气相色谱法(gaschromatography，GC)。它是由惰性气体将气化后的试样带入加热的色谱柱．并携带分子渗透通过固定相，达到分离的目的。气相色谱分为气固色谱和气液色谱。3气固色谱:用多孔性固体为固?定相，通过物理吸附保留试样分子。分离的主要对象是在常温常压下为气体和低沸点的化合物。4气液色谱:多用高沸点的有机化合物涂渍在载体上作为固定相，利用分子在两相的分配系数不同分离试样。一般只要在450℃以下有1.56?kPa一10?kPa的蒸气压且热稳定性好的有机及无机物都可用气相色谱法来分离气相色谱仪???气相色谱仪的工作过程瓶1供给的流动相载气，经减压阀2，净化器3，稳压阀4和转子流速计5后，以稳定的压力恒定的流速连续经过气化室6，色谱柱7，检测器8，最后通过皂膜流速计放空。气化室与进样口相接。它的作用是把从进样口注入的液体试样瞬间气化为蒸气，以便随载气带人色谱柱中进行分离。分离后的试样随载气依次进人检测器。检测器将组分的浓度(或质量)变化转变为电信号。电信号经放大后，由记录器记录下来，即得到色谱图。外气相色谱仪的型号和种类很多，但它们均由以下五大系统组成；气路系统、进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统。二、气相色谱仪仪上有一个让载气连续运行、管路密闭的气路系统。它的气密性，载气流速和稳定性以及测量流量的准确性，对色谱结果均有很大的影响，因此必须注意控制。路系统壹贰气??气相色谱中常用的载气有氢气、氮气、氦气和氩气。至于选用何种载气，主要取决于选用的检测器和其它一些具体因素。01气路结构??气相色谱仪主要有两种气路形式：单柱单气路和双柱双气路，前者适用于恒温分析，—些较简单的气相色谱仪均属这种类型，如图10—1所示。后者适用于程序升温，并能补偿固定液的流失并使基线稳定。目前多数气相色谱仪属于这种类型。02净化器??净化器是用来提高载气纯度的装置。净化剂主要有活性炭、硅胶和分子筛、105催化剂，它们分别用来除去烃类物质、水分、氧气。稳压恒流装置??由于载气流速是影响色谱分离和定性分析的重要操作参数之一，因此要求载气流速稳定。在恒温色谱中，操作条件一定时，整个系统阻力不变，因此用—个稳压阀，就可使柱子的进口压力稳定，从而保持流速恒定。但在程序升温色谱中，柱