十二硫醇生产技术与市场分析.pdfVIP

十二硫醇生产技术与市场分析

正十二碳硫醇（下称DDM）是十二硫醇重要品种之一，是合成树脂、

合成橡胶、合成纤维、乳液聚合时的分子量调节剂和链转移剂，特别是在

ABSABS130

合成中不可替代。我国近几年每年从国外进口树脂达万吨以

ABS

上，近年作为树脂的聚合催化助剂的正十二碳硫醇市场需求急速扩大。

此外它还可以作为聚氯乙烯等乙烯基树脂，如聚乙烯、聚丙烯的稳定剂和

抗氧剂，还可用作氯丁橡胶的紫外线吸收剂和改性剂，也可用于制药、杀

虫剂、杀菌剂等的原料。

DDM（1）

国外合成的工业化方法主要有：正十二烷醇在固体催化剂

（2）1（3）

下与硫化氢脱水反应；-十二烯在过氧化物存在下与硫化氢加成；

1DDM

-十二烯在紫外光引发下与硫化氢加成。其它研究合成原料有正十二

DDM

烷卤代物、正十二烷基硫醛等，但未见工业化报道。国内所需几乎全

部依赖进口。现将这些合成方法的基本情况概述如下。

1正十二硫醇的合成

1.1以正十二醇为原料合成正十二硫醇

1.1.1异硫服盐法

1976年，美国SpeierJohn等人发现，正十二醇与硫腺反应生成异硫

服盐，异硫腺盐水解后能够得到DDM

1989年日本日曹油化特许公报提出由正十二碳醇与硫腺和盐酸生成

硫腺盐,硫服盐在碱性条件下分解得到DDM

o

19571958HS

、年，美国纯化学公司提出与正十二醇在含量为

2

1.5%T5%NaCO.Ca0KW0,.gMoOi

的热稳定促进剂（如、等）负载在脱

2321

水载体AU）3上作为催化剂，进行取代反应，生成DDMo

1972年，法国阿奎坦公司提出在中压下,HzS与正十二醇在催化剂的

DDM

作用下，进行取代反应生成和水的方法。使用这种催化剂，可使反应

的转化率和选择性均很高，得到的产物中正十二醇的含量很低,易于分离。

这种催化剂是以杂多酸或其碱金属及其碱土金属盐为活性组分，以脱水催

化剂为载体,在一定温度、压力下，通入的HS气体和正十二醇蒸汽进行多

2

DDM（250Oh

相催化反应，生成和水。该反应的催化剂具有较长的寿命以

上），引起了人们的重视。

2.1