炔烃和二烯烃.ppt

20060321*3.超共轭(σ-π，σ-P)

sp2σ-p超共轭(2)σ-π：C-Hσ电子与π电子共轭(1)σ-P：C-Hσ电子与P电子共轭第62页,共76页，星期六，2024年，5月*∴取代多的烯烃稳定∴碳正离子的稳定性顺序：∴烷基自由基的稳定性顺序：(1)(2)(3)第63页,共76页，星期六，2024年，5月*1.P-π共轭：+C同主族：上-下同周期：左-右p轨道电负性+C+C三、共轭效应的相对强度P电子向双键转移(+c)第64页,共76页，星期六，2024年，5月*所以，酰胺比酯稳定第65页,共76页，星期六，2024年，5月*电子云偏向电负性强的元素-C同主族：同周期：电负性电负性-C-C2.π-π共轭：（-C）第66页,共76页，星期六，2024年，5月*所以，当C=C与C=O或C=N相连时，吸电子能力羰基比腈基强第67页,共76页，星期六，2024年，5月*3.超共轭的相对强度(供电子）σ-p，σ-ππ-π，p-πσ-π+C′+I第68页,共76页，星期六，2024年，5月*练习：

试判断下列基团对苯环是供电子还是吸电子？如供电子比较对苯环的供电子能力-O--N(CH3)2-NH2-OH-NHCOR-OCOR-CH3-X第69页,共76页，星期六，2024年，5月*1.键长趋于平均化2.能量降低，体系趋于稳定预计117.1+125.5=242.6kJ/mol实测225.9kJ/mol3.体系的折射率升高四、共轭效应的结果第70页,共76页，星期六，2024年，5月*炔烃二烯烃CnH2n-2炔:1个σ2个π本章小结第71页,共76页，星期六，2024年，5月*四种反应加成※亲电加成氧化聚合生成炔化物亲核加成KMnO4，O3炔→羧酸第72页,共76页，星期六，2024年，5月*1,2-加成和1,4-加成D-A反应共轭二烯的反应第73页,共76页，星期六，2024年，5月*命名或写结构：(1)(Z)-2-庚烯-4-炔(E)-2-甲基-1,3-己二烯测验4.1(2)第74页,共76页，星期六，2024年，5月*3，3-二甲基-1，7-辛二烯(4)3-仲丁基-4-己烯-1-炔(5)(Z，E)-2，4-庚二烯(3)第75页,共76页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第76页,共76页，星期六，2024年，5月练习：下列反应有错误的是()B第30页,共76页，星期六，2024年，5月*※※（五）末端炔烃的酸性稳定性：酸性：spsp2sp3和炔化物的生成第31页,共76页，星期六，2024年，5月*强酸强碱弱碱弱酸强碱强酸弱酸乙炔酸性的强弱：弱碱第32页,共76页，星期六，2024年，5月*应用:定性检验端炔炔银炔亚铜※不反应第33页,共76页，星期六，2024年，5月*※定性检验末端炔方法1、AgNO3的氨溶液（白）沉淀2、Cu2Cl2的氨溶液（棕红）沉淀第34页,共76页，星期六，2024年，5月*例：p88第35页,共76页，星期六，2024年，5月*※2.金属炔化物与伯卤代烃反应(增长C）※例：第36页,共76页，星期六，2024年，5月*练习：由反-1-苯丙烯制取顺-1-苯丙烯第37页,共76页，星期六，2024年，5月*解：第38页,共76页，星期六，2024年，5月*一、二烯烃的分类和命名1.分类丙二烯1，3-