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臣心一片磁针石，不指南方不肯休。——文天祥
氧化还原滴定法-碘量法讲义
同学们，今天我们要学习的内容是氧化还原滴定中的碘量法。大
家都知道，每天吃的食盐中就加入了碘，叫做碘盐，是为了防治碘缺
乏病，俗称大脖子病，另外我们去医院打针的时候，医生经常用碘酒
消毒，今天呢，我们将学习碘的另一种用途：应用碘量法测定化学原
料药及药用辅料的含量。那么，什么是碘量法呢？让我们先来了解一
下碘有哪些性质？碘单质可以升华，具有挥发性和腐蚀性。碘单质具
有氧化性，它是一种不太强的氧化剂，能与较强的还原剂发生还原反
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应；同时，I还具有还原性，它又是一种不太弱的还原剂，能与许多
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氧化剂发生氧化反应。因此，碘量法就是利用碘的氧化性和I的还原
性进行氧化还原滴定的方法。该方法既可测定还原剂，又可测定氧化
剂。
这是碘的半电池反应，单质碘得到2个电子后被还原。它的电极
电位为0.5345V，但是单质碘在水中的溶解性非常小，又易挥发，通
常将I溶解于KI溶液中，使I以络离子I-形式存在，从而增大溶解
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度。相应的半电池反应为：I络离子得到2个电子被还原为3个I，
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电极电位为0.5355V，二者电极电位很接近，为了简单并突出化学计
量关系，仍通常使用第一式。
根据教学大纲要求，同学们必须掌握碘量法的基本原理、重要的
滴定反应、溶液的配置与标定及误差的产生来源及预防。现在我们将
从以下六个方面来学习碘量法的相关内容。
首先，我们来学习直接碘量法，凡电位低于碘的标准电极电位的
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臣心一片磁针石，不指南方不肯休。——文天祥
还原性物质，可用I直接滴定，这种滴定方法称为直接碘量法。例如
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硫化物、亚硫酸盐、安乃近、乙酰半胱氨酸、维生素C等都可通过
直接碘量法测定。直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，
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如果溶液的pH﹥9，就会发生副反应。在强酸性介质中I发生氧化导
致终点拖后；同时淀粉可水解成糊精导致终点不敏锐；在强碱性介质
中I发生歧化反应
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凡是电位高于碘的标准电极电位的氧化性物质，我们可以采用间
接碘量法进行测定。间接碘量法又分为置换碘量法和剩余碘量法。
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把过量KI加入待测液，I被氧化成I，再用NaSO标准溶液滴
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定生成的I，这种滴定方法称为置换碘量法。例如高锰酸钾、重铬酸
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