氧化还原滴定法ppt (2).ppt

§6.9其他氧化还原滴定法6.9.1硫酸铈法(CeriumSulphate)(1)硫酸高铈Ce(SO4)2为强氧化剂，需在酸度较高的溶液中使用(Ce4+易水解)；(2)Ce4+/Ce3+电对的电极电位决定于酸浓度和阴离子的种类。在HClO4中Ce4+不形成配合物，在其他酸中Ce4+都可能与相应的阴离子如Cl-和SO42-等形成配合物；(3)在H2SO4介质中，Ce(SO4)2的条件电极电位介于KMnO4与K2Cr2O7之间；第63页,共74页，星期六，2024年，5月硫酸铈法的特点：(1)反应简单，无诱导反应：Ce4++e-=Ce3+(2)能在较大浓度的盐酸中滴定还原剂；(3)Ce(SO4)2·2(NH4)2SO4·2H2O可用直接配制标准溶液；(4)在酸度较低时，磷酸有干扰，生成磷酸高铈沉淀。(5)Ce(SO4)2溶液呈橙黄色,Ce3+无色,可用它自身作指示剂，但灵敏度不高。在热溶液中滴定时终点变色较明显。如用邻二氮杂菲-亚铁作指示剂，则终点时变色敏锐，效果更好。第64页,共74页，星期六，2024年，5月6.9.2溴酸钾法(Potassiumbromate)KBrO3为强氧化剂(酸性溶液)，其半电池反应式为：BrO3-+12H++10e=Br2+6H2O??BrO3-/Br2=+1.44VKBrO3本身和还原剂的反应进行得很慢。在KBrO3标准溶液中加入过量KBr，当溶液酸化时，BrO-3即氧化Br-而析出游离溴：BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O游离Br2能氧化还原性物质。Br2+2e=2Br-??Br2/Br-=+1.08V溴酸钾可用直接法配制准确浓度的标准溶液。第65页,共74页，星期六，2024年，5月溴酸钾法应用：(1)直接测定一些能与KBrO3迅速反应的物质例：矿石中锑的测定，溶解，使Sb(Ⅴ)→Sb(Ⅲ)，HCl溶液中用KBrO3标准溶液滴定，甲基橙指示剂褪色，即为终点。3Sb3++BrO-3+6H+=3Sb5++Br-+3H2O还可用来直接测定As(Ⅲ)、Sn(Ⅱ)、Tl(Ⅰ)等。(2)间接溴酸钾法与碘量法配合使用，即用过量的KBrO3标准溶液与待测物质作用，过量的KBrO3在酸性溶液中与KI作用，析出游离I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定之。第66页,共74页，星期六，2024年，5月6.9.3亚砷酸钠-亚硝酸钠法

(Sodiumarsenite-Sodiumnitrate)使用Na3AsO3-NaNO2混合溶液进行滴定，可应用于普通钢和低合金钢中锰的测定。2MnO4-+5AsO33-+6H+=2Mn2++5AsO43-+3H2O2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2ONO2-使MnO4-定量地还原为Mn2+,AsO33-加速反应。试样Mn2+MnO4-酸分解AgNO3催化剂(NH4)2S2O8Na3AsO3-NaNO2混合溶液滴定第67页,共74页，星期六，2024年，5月§6.10氧化还原滴定结果的计算切入点根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。aA+bB=cC+dD电子转移数ZAZB有：反应的物质的量的比与电子转移数有必然的联系。直接滴定返滴定间接滴定第68页,共74页，星期六，2024年，5月§6.10氧化还原滴定结果的计算例1：用25.00mLKMnO4溶液恰能氧化一定量的KHC2O4·H2O,而同量KHC2O4·H2O又恰能被20.00mL0.2000mol·L-1KOH溶液中和，求KMnO4溶液的浓度。解：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2OHC2O4-+OH-=C2O42-+H2OnKMnO4~(2/5)nC2O42-；nC2O42~nOH-∴nKMnO4＝(2