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志不强者智不达，言不信者行不果。——墨翟

氯化物测定方法

氯化物

氯化物（Cl）是水和废水中一种常见的无机阴离子。几乎所有

﹣

的天然水中都有氯离子存在，它的含量范围变化很大。在河流、

湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般较低，而在海水、盐湖及某些

地下水中，含量可高达数十克/升。在人类的生存活动中，氯化

物有很重要的生理作用及工业用途。正因为如此，在生活污水和

工业废水中，均含有相当数量的氯离子。

若饮水中氯离子含量达到250mg/L，相应的阳离子为钠时，会感

觉到咸味；水中氯化物含量高时，会损害金属管道和构筑物，并

防碍植物的生长。

1．方法的选择

有四种通用的方法可供选择；（1）硝酸银滴定法；（2）硝酸汞滴

定法；（3）电位滴定法；（4）离子色普法。（1）法和（2）法所

需仪器设备简单，在许多方面类似，可以任意选用，适用于较清

洁水。（2）法的终点比较易于判断；（3）法适用于带色或浑浊水

样；（4）法能同时快速灵敏地测定包括氯化物在内的多种阴离子，

具备仪器条件时可以选用。

2.样品保存

要采集代表性水样，放在干净而化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯

瓶内。存放时不必加入特别的保存剂。

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（一）硝酸银滴定法

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GB11896--89

概述

1．方法原理

在中性或弱减性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化

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物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被

完全沉淀后，铬酸银才以铬酸银形式沉淀出来，产生砖红色，指

示氯离子滴定的终点。沉淀滴定反应如下：

Ag+Cl→AgC2Ag+CrO→AgCrO↓

+﹣+42-24

铬酸根离子的浓度，与沉淀形成的迟早有关，必须加入足量的指

示剂。且由于有稍过量的硝酸银与铬酸钾形成铬酸银沉淀的终

点较难判断，所以需要以蒸馏水作空白滴定，以作对照判断（使

终点色调一致）。

2．干扰及消除

饮用水中含有的各种物质在通常的数量下不发生干扰。溴化物、

碘化物和氰化物均能与氯化物相同的反应。

硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐干扰测定，可用过氧化氢处理予

以消除。正磷酸盐含量超过25mg/L时发生干扰：铁含量超过

10mg/L时使终点模糊，可用对苯二酚还原成亚铁消除干扰；少

量有机物的干扰可用高锰酸钾处理消除。

废水中有机物含量高或色度大，难以辨别滴定终点时，用600℃

灼烧灰化法预处理废水样，效果最好，但操作手续烦琐。一般情

况下尽量采用加入氢氧化铝进行沉降过滤法去除干扰。

3．方法的适用范围

本法适用于天然水中氯化物测定，也适用于经过适当稀释的高矿

化废水（咸水、海水等）及经过各种预处理的生活污水和工业废

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水。

本法适用的浓度范围为10~500mg/L。高于此范围的样品，经稀

释后可以扩大其适用范围，低于10mg/L的样品，滴定终点不易

掌握，建议采用硝酸汞滴定法。

曾选取有代表性江、河、湖、库水样检验本法对地表水的适用性。

13个样品测定结果统计表明，氯离子浓度范围2~290mg/L时