有机合成选修课(2014).pptVIP

有机合成化学;有机合成化学的开展回忆;1845年：H.Kolbe实现了从元素单质合成乙酸，使“生命力论”寿终正寝。;1856年：W.H.Perkin合成出第一个合成染料苯胺紫，被视为第一个工业精细有机合成。〔奎宁：1820年确定元素组成C20H24N2O2，1908年确定结构。〕;继尿素合成之后，19世纪前最重要的合成是Ｅ.Fischer完成的(+)-葡萄糖合成。它代表了19世纪末合成的最高水平。Ｅ.Fischer因此成为继J.H.vantHoff后第二位获得诺贝尔化学奖〔1902年〕的化学家。;21steps,overallyield0.7%;1917年，英国化学家Robinson(1947年获Noble化学奖〕;1929年:H.Fischer氯高铁血红素〔1930年诺贝尔奖〕;在Woodward及Eschenmoser领导下,经过两个实验室，100多位科学家的共同努力，于1977年完成了维生素B12的全合成工作。

将有机合成作为一种艺术展现在世人面前。;10;1957年:J.C.Shechan青霉素〔1929年A.Fleming发现，1945年确定结构〕;1950年前后:甾体化学的开展，产生了有机化学构象分析的理论。Barton与O.Hassel分享了1969年诺贝尔化学奖。

1953年:V.duVignand多肽激素催产素〔1955年诺贝尔化学奖〕。

1970年:H.G.Khorana酵母基因的合成。;如果说Woodward一生奋斗的成就是将有机合成

作为一种艺术展现在世人面前，那么Corey那么是将

有机合成从艺术转变成为科学的一个关键人物。他

的逆合成分析是现代有机合成化学的重要基石，推

动了20世纪70年代以来整个有机合成领域的蓬勃发

展。;１．系统建立了逆合成分析方法。〔1961长叶烯1967年阐述，1990年总结〕

２．在合成中设计、开展新的合成试剂和方法。

他领导的小组共完成了一百多种复杂天然产物的全合成，获得1990年诺贝尔奖。;1980年：B.Merrifield多肽固相合成技术〔1984年诺贝尔奖〕

1994年：Kishi岩沙海葵毒素，天然产物合成的一个里程碑，具最大相对分子质量，最多手性中心的次生代谢产物。〔分子量：2680；分子式：C129H223N3O54；64个手性中心、8个双键、可能异构体1023种〕

〔1950——1990年间是全合成开展的迅速时期〕;16;2001年：，R.Nogor，B.M.Sharpless在催化不对称合成方面的杰出成就共享诺贝尔化学奖。;理想的合成：用最简单的、平安的、环境友好的、资源有效的操作，快速、定量地把廉价、易得的起始原料转化为天然或设计的目标分子。;有机合成的现代成就;高立体选择性〔HighStereoselectivity)

原子经济性反响〔AtomEconomicalReaction)

绿色化学〔GreenChemistry);2.与生命科学和材料科学的联系越来越紧密;1.对重要的根底有机反响要能够熟练运用;四、重要参考书及期刊;9.Fuhrhop,Penzlin,“OrganicSynthesis：Concepts,Methods,StartingMaterials”;期刊;逆合成分析;第二章

逆合成分析

Retrosynthetic

(orantithetic)analysis;;断裂转化和合成子

(Transforms,Synthon);简化断裂分析的主要目的;合成子及其合成等效体;32;设计中利用的结构因素;简化断裂分析的官能团策略;官能团相互转化

FunctionalGroupInterchange(FGI);结构重排

(Rearrangement);官能团添加

FunctionalGroupAddition(FGA);38;逆合成分析的步骤;逆向切断技巧;b.骨架不变，官能团变化。;d.骨架、官能团都变化。;2.碳-杂键优先切断;3.目标分子活性部位先切断。;4、添加辅助基团后切断

;5、逆推到适当阶段再切断;;6.利用分子的对称性;1、醇的切断：C-C切断

多用：(1)格氏反响；

(2)以羰基化合物为原料的反响；;50;51;烯烃的逆合成;;合成;二、羰