含-氰-废-水-处-理.doc

含氰废水的?处理?

????概述

????氰化物是剧毒物质，氰化物可在生物体内产生氰化氢，使细胞呼吸受到麻痹引起窒息死亡。氰化氢、氢氰酸的分子结构是甲酸腈。一般把腈称为有机氰化物。一般人一次口服0.1克左右的氰化钠（钾）就会致死。CN-对鱼类有很大的毒性，比如鲫鱼最小致死量是0.2（ppm）,世界卫生组织规定鱼的中毒限量为游离氰0.03mg/l。自然环境中普遍存在微量氰化物，主要来自肥料及有机质。但高浓度的氰化物来自含氰工业污水，主要有电镀污水、焦炉和高炉的煤气洗涤废水及冷却水、一些化工污水和选矿污水等，其浓度可在1-180mg/l以上。电镀工业是氰化物的主要来源之一，电镀操作使用高浓度氰化物电镀液以使镉、铜和锌等溶解在溶液中，含有氰离子以及金属氰化物络合离子的电镀液随镀件带出时会污染漂洗水。长期大量排放低浓度含氰污水，也可造成大面积地下水污染，而严重威胁供水水源。氰化物是剧毒物质，特别是当处于酸性PH值范围内时，它变成剧毒的氢氰酸。含氰废水必需先经处理，才可排入下水道或溪河中。由于氰化物有剧毒，处理后指标必须绝对达标，若排入水体将造成严重污染，而且氰络合物影响废水的进一步处理，因此首先要去除废水中的氰化物，处理后水质测定达标后才能进行下一步处理。含氰废水通常的处理方法有碱性氯化法、电解法、离子交换法、活性炭法。而碱性氯化法以其运行成本低、处理效果稳定等优点广泛在工程中采用。工程中一般采用碱性氯化法，即向含氰废水中投加氯系氧化剂，将氰化物部分氧化成毒性较低的氰酸盐；也可一步完全氧化成二氧化碳和氮。工程中多采用一步法除氰，既简化了操作、方便了管理，又节省了处理成本。

????1.药剂选择

????多种氧化剂除氰反应原理都是溶于水水解生成HClO，再利用HClO的强氧化性破氰，有关反应式如下：

????CN-+HClO→CNCl+OH-

????CNCl+2OH-→CNO-+Cl-+H2O

????ClO2一步法除氰的反应式为：

????2CN-+2ClO2==2CO2↑+N2↑+2Cl-

????Cl2一步法除氰的反应式为：

????2CN—+3Cl2+2H2O→CO2↑+N2↑+6Cl—+4H+

????采用各种药剂所需的药剂量见表1-1：

????表1-1????????????????????????????????氧化剂投加量

氧化剂

有效氯含量

完全氧化(理论值)

完全氧化100kgCN—

ClO2

263%

CN—:ClO2=1:2.60

312

Cl2

100%

CN—:Cl2=1:4.09

680

NaClO

95.3%

CN—:NaClO=1:7.15

1072.5

漂粉精

60%

---

1473.3

????多种氧化剂除氰特点比较见表1-2：

????表1-2????????????????????????????氧化剂除氰特点比较表

特点

氧化剂

设备

价格

处理

成本

耗电量

危险性

维修量

产渣量

去氰能力

二氧化氯

中

中

中

低

低

低

高

液氯

高

低

中

高

中

低

中

臭氧

高

高

高

中

高

低

高

次氯酸钠

中

高

高

高

中

高

低

漂粉精

---

高

---

中

高

高

低

????通过以上的比较不难得出：液氯虽然成本低点，但易引起安全事故；臭氧虽然去氰能力高、产渣量低但它所需的其它费用都较高；漂白粉有效氯含量低，渣量大；漂粉精有效氯含量为60%，产渣量大，清渣麻烦；次氯酸钠有效氯含量为95.3%，产渣量也较大。由我所工程总承包，于1999年12月18日建成的成都某(集团)有限责任公司含镉废水处理站，在运行过程中，氰化物虽能完全达到排放标准，但除氰工艺上先采用漂粉精，产渣量大，去渣很麻烦，后改为次氯酸钠除氰，渣量相对少一些，但次氯酸钠成品药剂易失效，有效期为10-15天，不宜贮存。而用二氧化氯除氰就可以避免这些不足，所以，现目前采用二氧化氯除氰是较为理想的处理工艺。

????2.二氧化氯处理含氰废水的原理

????二氧化氯是一种强氧化剂，与氯气相比，它具有氧化性更强，操作安全简便，受PH值的影响较小的特点。氯气对氰化物的氧化通常只将CN-氧化成毒性较小的氰酸盐（NaCNO），并要求很高的PH值，见反应式(1)，而二氧化氯对氰化物的氧化却能将CN-氧化成N2和CO2，见反应式(2)，彻底消除氰化的的毒性：

????CN-+Cl2+2OH-==CNO-+2Cl-+H2O(1)

????2CN-+2ClO2==2CO2↑+N2↑+2Cl-