乳液聚合法制备聚醋酸乙烯酯制备.pptVIP

*Ⅰ阶段：乳胶粒生成期，从开始引发到胶束消失为止，Rp递增Ⅱ阶段：恒速期，从胶束消失到单体液滴消失为止，Rp恒定Ⅲ阶段：降速期，从单体液滴消失到聚合结束，Rp下降聚合过程根据聚合物乳胶粒的数目和单体液滴是否存在，乳液聚合分为三个阶段：*乳液聚合影响因素1、乳化剂的影响（种类和数量）乳化剂的种类不同，其乳胶束稳定机理，临界胶束浓度CMC、胶束大小及对单体的增容度亦各不相同，从而会对乳胶粒的稳定性、直径、聚合反应速度和聚合物分子量产生不同的影响。乳化剂的浓度对乳液聚合得到的分子量有直接影响例如：乳化剂浓度越大，胶束数目越多，链终止的机会小，链增长的时间长，故此时乳液聚合得到的分子量很大。*2、操作方式的影响各种操作的加料方式、加料次序和加料速度的不同，会很大程度地影响到乳液聚合产品的微观性能（如：粒子的形态、粒径及其分布、分子量及其分布、凝聚含量、支化度等）。从而导致乳液的宏观物性（如：乳液粘度、增稠效果、胶膜的物理机械性能等）存在很大差异。乳液聚合产品，丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物品种采用连续操作，而绝大多数都是采用单釜间歇操作或半间歇（或半连续）操作。*桨叶端速240米/分搅拌强度的影响在乳液聚合中，搅拌的一个重要作用是把乳胶粒、（增溶）胶束、单体液滴等分散体分散，并有利于传热传质。

对于机械稳定性差的乳化剂搅拌产生的高剪切会使乳液产生凝胶，甚至导致破乳。因此对乳液聚合来说，搅拌在保证分散、传热、传质的情况下，搅拌强度不宜过高。*4、温度的影响#2022*丁二烯苯乙烯乳化剂无离子水氧-还引发剂分子量调节剂闪蒸终止剂回收丁二烯混合罐防老剂回收苯乙烯凝聚干燥器盐水、硫酸包装闪蒸泄料罐苯乙烯脱气塔丁二烯罐倾析槽调节器转化率聚合釜聚合釜丁苯橡胶乳液聚合反应流程5OC7~10hC%60%乳液聚合反应的应用*汇报发言——白乳胶制备方案*logo知识补充*乙酸乙烯酯（亦称醋酸乙烯酯）分子式CH3COOCH=CH2，无色可燃液体，易聚合，其蒸气有毒（中枢神经系统，刺激粘膜、流泪）稳定剂（阻聚剂）：二苯胺（用量为乙酸乙烯酯量的0.01-0.02%）、两价金属（Ca、Zn、Mg）的松酯酸盐、苯酚、对苯二酚等。对苯二酚：烯类单体常用阻聚剂，无需去除。运输：铝、铁及钢制槽车。*分散介质使用最多的分散介质为水，用量通常为总反应组分重量的60-80%。实验室一般采用的是蒸馏水，工业上用的是具有一定质量的井水、离子交换水或锅炉冷凝水等。杂质：影响最大的杂质是Fe、Cl、SO4-、氮和其他有机物，较高时应进行除氧和去离子处理。*引发剂常用过氧化物作引发剂，如过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等，用量为单体重量的0.1-1%。工业上常使用过硫酸铵（室温下水中溶解度20%以上，过硫酸钾则为2%）。*乳化剂属表面活化剂。常用的乳化剂有OP-10（辛基苯酚聚氧乙烯醚）、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、油酸钠、歧化松香酸钠等。用量为水乳液重量的0.01-5%。可以最初加入，亦可在连续添加单体时逐步加入。临界胶束浓度：乳化剂开始形成胶束时的浓度（即CMC，约0.01-0.03%），在CMC处，溶液的许多物理性能有突变。*用量影响：胶束的数目和大小取决于乳化剂的量。乳化剂用量多，胶束数目多、粒子小，即胶束表面积随乳化剂用量增加而增加。⊕低浓度（1-2%）：胶束较小，球形，直径约40-50?，约由50-150个乳化剂分子组成；⊕高浓度：胶束较大，棒形，长度100-300nm，直径约为乳化剂分子长度的两倍；⊕大多数乳液聚合：乳化剂浓度（约2-3%）超过CMC值1-3个数量级。*保护胶体作用：在粘性聚合物表面形成保护层，以防其合并及凝聚。品种：动物胶、明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯胶、聚丙烯酸钠等。生产使用：保护胶体与乳化剂复合使用，以控制乳胶粒尺寸、粒度分布及增大乳液的稳定性。常采用：聚乙烯醇作为保护胶体，其用量为乳液重量的1-4%，可一次或逐步加入。同时可起乳化剂的作用，获得稳定的乳液。*聚乙烯醇品种⊕1788型：聚合度1700，醇解度87-89%，其制得的乳液较1799型耐低温。⊕1799型：聚合度1700，醇解度98-99%。*调节剂又称链转移剂，常用的有四氯化碳、硫醇、多硫化物等，用量为单体重量的2-5%。缓冲剂⊕用以保持反应介质的PH值，从而控制聚合速度。常用的有碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐，用量为单体重量的0.3-5%。⊕VAc聚合时若pH太低，引发速度太慢；pH越高，引发剂分解越快，形成的活性中心越多，聚合速率越快。