《金属材料成分分析技术》课件——无机化合物的紫外可见吸收光谱.pptxVIP

无机化合物的紫外可见光谱

无机化合物的紫外可见光谱一些无机物也产生紫外-可见吸收光谱其主要能级跃迁类型包括：电荷转移跃迁配位场跃迁

电荷迁移跃迁1

电荷迁移跃迁电子接受体：配合物的金属中心离子(M);电子给予体：配位体(Ｌ)。?max较大(104以上)，可用于定量分析。

电荷迁移跃迁实质是一个内氧化还—原过程

电荷迁移跃迁（一）配位体→金属的电荷转移电荷迁移跃迁的类型例如：[Fe(SCN)6]3-呈深红色，在490nm附近有强吸收，这就是由于该络合物吸收了某波长的光，使一个电子从SCN-的某一轨道跃迁到Fe3+的某一轨道上。

电荷迁移跃迁（二）金属→配位体的电荷转移电荷迁移跃迁的类型产生这种电荷转移的必要条件是：金属离子容易被氧化（处于低氧化态）；而配位体容易被还原，配位体具有空的反键轨道，可接受从金属离子转移出来的电子。

电荷迁移跃迁（三）分子络合物内部电荷转移电荷迁移跃迁的类型例如：在乙醇介质中，将醌与氢醌混合，就可以得到美丽的醌氢醌暗绿色结晶，它的吸收峰在可见光区。

配位场跃迁2

配位场跃迁过渡元素与配位体配合时，d或f轨道发生能级分裂。低能量轨道上的电子吸收外来能量，跃迁到高能量的d或f轨道，从而产生吸收光谱，称为d-d跃迁或f-f跃迁。一般位于可见光区，而且吸收强度较弱，摩尔吸收系数通常εMAX102L·cm-1·mol-1右图为某些过渡金属离子的吸收光谱

配位场跃迁Co(H2O)62+、Ni(H2O)62+、Cu(NH3)42+等呈现出不同颜色，都是由配位场跃迁产生的。

两种吸收谱带的区别电荷迁移跃迁吸收产生的谱带较宽，吸收强度大，最大波长处的摩尔吸收系数εMAX可大于104L·cm-1·mol-1与电荷迁移跃迁比较，配位场跃迁产生的吸收谱带的摩尔吸收系数小，一般εMAX102L·cm-1·mol-1

1无机化合物主要的能级跃迁类型包括电荷转移跃迁和配位场跃迁。2电荷转移跃迁最大波长处的摩尔吸收系数εMAX可大于104L·cm-1·mol-13配位场跃迁产生的吸收谱带的摩尔吸收系数εMAX102L·cm-1·mol-1

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