分析化学英文课件CH20 Molecular Luminescence.ppt

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2025-01-02 发布于四川
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Chapter20MolecularLuminescenceSpectrometry

MolecularfluorescenceandphosphorescenceApplicationsofphotoluminescenceinanalysisChemiluminescenceandbioluminescenceOutlineMoleculesareexcitedtoproduceaspecieswhoseemissionprovideforquantitativeandqualitativeanalysis2

LuminescenceprocessofmolecularfluorescenceandphosphorescenceFluorescencespectrumVariablesinfluorescence StructuralandenvironmentalPhosphorescenceMolecularFluorescenceandPhosphorescence3

ProcessofmolecularphotoluminescenceMultiplicity– usedtodistinguishbetweenseveraldegeneratewavefunctionsthatdifferonlyintheorientationoftheirangularspinmomenta.ItisdefinedasM=2S+1Sistheangularspinmomentum.4

ElectronspinstatePauliexclusionprinciple:notwoelectronsinanatomhavethesamesetoffourquantumnumbersSingletandtripletstatesS=0M=1S=0M=1S=1M=3S=1/2M=25

JablonskiDiagramforphotoluminescenceHundsruleForagivenelectronconfiguration,theonewithmaximummultiplicityhasthelowestenergytheexcitedtripletstateislessenergeticthanthecorrespondingsingletstate.ES1ET16

DeactivationfromanexcitedstateVibrationalrelaxationInternalconversionExternalconversionIntersystemcrossingFluorescencePhosphorescence7

Fromhighertolowerexcitedvibrationalenergylevelscollisionsbetweenthemoleculesatexcitedvibrationalstatesandthesolvent.Intheformofheat,thetemperatureofthesolventisincreasedrapidenergytransfer,highlyefficient,theaveragelifetimeofavibrationalexcitedmoleculeis10-12sorlessVibrationalrelaxation8

amoleculegoestoalower-energyelectronicstatewithoutemissionofradiationoccursbetweencrossoverbetweentwostateofthesamemultiplicityInternalconversionIntramolecularprocess9

Externalconversioninteractionandenergytransferbetweentheexcitedmoleculeandthesolventorothermolecules.solventeffectonfluorescenceintensityofmostspecies10

FluorescenceL

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