仪器分析学习-第6章-色谱法导论-气相色谱.ppt

第六章色谱分析导论

GasChromatography(GC);色谱分析示意图;二、色谱法分类;2．按分离机理分类;3．按操作形式的不同分类;;§6-2色谱流出曲线及有关术语;;;*相对保留值r21(也称柱选择因子?21):;3.峰高;4、区域宽度;色谱曲线之用途;;分配色谱的分离依据：

1、分配系数K

;分配系数与分离性能;2、分配比k(容量因子);3、滞留因子Rs;Rs若用质量分数表示，即;4．分配系数K及分配比k与选择因子α的关系;1、塔板理论的几个假设;;2、塔板理论之推导结论;2）评价柱效的参数;例1：在1.0m柱上测得组分A和非滞留组分的保留时间分别为8.40min和1.60min，组分A峰的峰底宽为4.5mm，记录纸速度为300mm/h。计算该柱的有效理论塔板高度。;塔板理论之局限性;（二）速率理论;涡流扩散展宽因素;纵向分子扩散展宽因素;C.传质阻力;由此得气液色谱速率板高方程;流动相线速度,分子扩散项和传质阻力项对板高的贡献;影响谱带展宽的其他因素;三、分离度和色谱分离

基本方程;R值越大，表明相邻两组分分离越好。

对于两个峰高相同的对称峰，达到基线分离时，R=1.5，此时，两组分的分离程度达99.87%,

故常用R=1.5作为相邻两组分已完全分离的标志。

R＝1时，分离程度可达97.72％(两个峰高相同)

两峰的高度相差10倍，当R=1.0时，低含量组分的分离程度只有88%.;

;;解：先求出相对保留值?2，1;第七章气相色谱法;气相色谱过程;§7－1气相色谱仪;1、气路系统结构;气路系统;2、进样系统;3、分离系统;4、控制温度系统;;5、检测器和数据处理系统;二、气相色谱固定相;（一）固体吸附剂

（气固色谱固定相）;（二）气液色谱固定相：担体+固定液;（2）担体的类型和性能;;（i）酸洗：用3-6mol/L盐酸浸煮载体、过滤，水洗至中性。甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐、Fe、Al等金属氧化物；

（ii）碱洗：用5%或10%NaOH的甲醇溶液回流或浸泡，然后用水、甲醇洗至中性，除去氧化铝；

(iii)硅烷化：用硅烷化试剂与载体表面硅醇基反应，使生成硅烷醚，以除去表面氢键作用力。如：;3、固定液;（2）组分与固定液分子间的作用力;规定：非极性固定液角鲨烷的极性为0；

强极性固定液β，β′-氧二丙睛的极性为100．

选择一对物质（如正丁烷一丁二烯，或环乙烷一苯），来进行试验。分别测定它们在氧二丙腈1、角鲨烷2及欲测固定液x的色谱柱上的相对保留值，将其取对数后，得到:;（ⅱ）固定液特征常数;Kovats保留指数;Rohrschneider和McReynolds常数;(4)固定液的选择性;固定液的选择原则（相似相溶）;三、检测器;;桥电流热导池的灵敏度与桥电流三次方成正比，桥电流增加，灵敏度就提高，但电流太大会影响钨丝寿命，且噪声加大,一般桥电流控制在100～200mA左右；

载气载气与组分的热导系数差别越大，相应的输出信号也越大,一般采用热导系数大的载气如H2或He；

温度池体与热敏元件（钨丝）温差大，气体易将热量传出去，灵敏度高，所以检测室温度较低为宜，但必须高于柱温，以防止组分蒸汽在检测室中冷凝。

;2、氢火焰离子化检测器（FID）;;3、电子捕获检测器(ECD);选择性很强的检测器，对具有电负性物质（如含卤素、硫、磷、氰等物质）的检测有很高灵敏度（检出限约1O-14g·cm-3）；

浓度型检测器；

缺点是线性范围窄，只有103左右，且响应易受操作条件的影响，重现性较差。;4、火焰光度检测器(FPD);;（三）检测器的性能指标;检测器性能指标定义;检测限

当检测器产生的信号为2倍噪声时，所对应的单位体积/单位时间内进入检测器的最小物质量,是衡量检测器性能的指标;;§7－4色谱分离操作条件的选择;3．担体粒度及筛分范围

担体的粒度愈小，填装愈均匀，柱效就愈高。但粒度也不能太小。否则，阻力压也急剧增大。一般粒度直径为柱内径的1／20～l／25为宜；

4．进样时间及进样量

进样时间要短，使试样进入色谱柱呈“塞子”状；

最大允许进样量应控制在使半峰宽基本不变，而峰高与进样量成线性关系，如果超过最大允许进样量，线性关系遭破坏。;5.载气及其流速的选择;6．柱温的选择;一、定性分析;;（二）利用相对保留值定性;例：在阿皮松L柱上测得乙酸正丁酯调整保留距离为：

310.0mm，而正庚烷为174.0mm，正辛烷为