食品理化检验食品中有毒有害物质ppt课件.pptx

食品中的有毒有害物质：;8.1农药;农药的残留毒性（残毒）：残留农药在食物上达到一定的浓度（即残留量）后，人或其它高等动物长期进食这些食物，就会使农药在体内积累起来，引起慢性中毒。

农药的残毒的三个来源：施用农药后药剂对作物的直接污染；作物对污染环境中农药的吸收；生物富集与食物链。

农药的残毒所造成的污染是多方面的。

在农药残留的分析过程中，分离技术往往占主导地位。由于各种色谱检测器的选择性，针对不同类型的有机化合物常需要不同的前处理技术。;波谱法是跟据有机磷农药中某些官能团或水解、还原产物与特殊的显色剂在一定的条件下，发生氧化、磺酸化、酯化、配合等化学反应，产生特定波长的颜色反应来进行定性和定量测定，检测限在μg级水平。

另外，尿样本前处理较简单，可实现快速检测。

另外，尿样本前处理较简单，可实现快速检测。

特布他林：86，356，336，426，370，280

在反相色谱中，B1和G1两种异构体荧光强度很弱，需进行衍生化，提高其荧光强度，灵敏度才能满足一般食品法规的限量。

采用TMS作衍生化试剂、EI电离方式电离某些β-兴奋剂的碎片如下：

LC/MS和毛细管电泳/质谱（CE/MS）联用技术已用于麻痹性贝毒分析。

只能分类，不能确认是某种具体的化合物。

大鼠口服急性毒性LD50为67mg/kg，由于它在血液中有较高的溶解度，因此容易扩散到所有的组织中，特别是脂肪组织。

中毒症状始发于使用后10秒，先是口腔麻木和刺痛，继发为虚弱、麻痹、血压降低和脉搏快而弱，如不及时治疗可出现死亡。

TLC/快原子轰击质谱法

优点：一次可处理多个样品、有商品化试剂盒供应，检测灵敏度高

HPLC法由于流出物背景干扰，在检测灵敏度和选择性方面存在问题。

根据防治对象的不同，常将防治害虫的农药称为杀虫剂，防治红蜘蛛的称为杀螨剂，防治作物病菌的称为杀菌剂，防治杂草的称为除草剂，防治鼠类的称为杀鼠剂。

主要症状表现为面部、肢端麻木，严重的会因呼吸肌麻痹而导致死亡。;有机氯杀虫剂的残留分析

有机氯农药（Organochlorinepesticides,OCPs)是具有杀虫活性的氯代烃的总称。

OCPs分为三种类型：六六六；DDT及其类似物；环戊二烯衍生物。这三类不同的氯代烃均为神经毒性物质，正常环境下不易分解。易通过食物链在生物体脂肪中富集和积累。

从20世纪70年代开始，许多工业化国家相继限用或禁用DDT、六六六及狄氏剂。;有机氯杀虫剂的残留分析方法在农药残留中是研究最早的。

在有机氯农药（OCPs）分析领域最为广泛使用的检测技术是气相色谱/电子捕获检测器（GC-ECD），它具有灵敏度高、分离效果好、定量准确等特点，是一种经典的分析方法。色谱柱通常是弱极性至中级性柱，检测器一般用ECD。;DDT

1874年Baeyer首次合成。

Müller发现它的杀虫作用，获瑞士专利，并于1948年获诺贝尔医学奖。

对温血动物急毒性低，对大白鼠的口服急性毒性LD50为250-500mg/kg，但DDT以及主要的代谢物DDE容易在动物脂肪中积累。;六六六（BHC）

六六六的工业品是多种异构体的混合物，其活性组分γ-BHC仅占15%左右，其余均为无效组分。

广谱性杀虫剂。

γ-BHC积累体内的危险性很小，对大白鼠口服急性毒性LD50为76-200mg/kg，积累在动物脂肪、奶中的BHC能很快排出体外。但工业品中β-BHC积累的可能性和慢性中毒性很大。;艾氏剂

艾氏剂具有较高的蒸气压，可以以颗粒剂的形式作为土壤杀虫剂。大鼠口服急性毒性LD50为67mg/kg，由于它在血液中有较高的溶解度，因此容易扩散到所有的组织中，特别是脂肪组织。;有机氯杀虫剂残留的分析方法;水果、蔬菜中多种有机氯残留农药的毛细管气相色谱测定方法：

样品的提取与净化

水果、蔬菜类样品置于组织捣碎机中高速捣碎，作为试验样品。称取样品20g于250ml具塞三角烧瓶中，加入100ml石油醚－丙酮（4：1），振荡30min。用布氏漏斗抽滤，以适量石油醚洗涤残渣，滤液合并于500ml分液漏斗中，用水洗涤除去丙酮。上层石油醚经无水硫酸钠脱水收集于三角瓶中，旋转蒸发浓缩至5ml。;在2cm（ID）×25cm玻璃层析柱中，于底部加入少许玻璃棉，依次加入1cm高的无水硫酸钠，5gFlorisil和1cm无水硫酸钠。先以40ml无水乙醚－石油醚液（15：85）预洗柱子，弃掉淋出液。把浓缩的样液移入柱内，以适量无水乙醚－石油醚液（15：85）洗脱，收集全部洗脱液，于40℃水浴上减压浓缩至40ml，以石油醚定容，供色谱分析。;程序升温：60℃（保持0.

气相色谱测定一般采用非极性至弱极性柱。

氮气作为流动相，进样温度250℃，检测器温度300℃，采用不分流进样方式，进样量1uL，进样0.

为提高猪肉