中药化学技术生物碱.pptVIP

氢键效应生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰基并可与氮上的氢形成分子内氢键，使质子不易离去，从而碱性增强。沉淀反应反应条件：酸水或酸性稀醇中进行。沉淀试剂：碘化物复盐、重金属盐、大分子有机酸。常用的有：碘化铋钾（橘红色沉淀）、碘化汞钾（类白色沉淀）、碘-碘化钾（红棕色沉淀）；硅钨酸（类白色或淡黄色沉淀）、苦味酸（黄色沉淀）；雷氏铵盐（即硫氰酸铬铵，与季铵碱生成红色沉淀）。3、应用：（1）检识生物碱的存在（预试）（2）鉴定、检识(反应、薄层显色)（3）追踪提取分离生物碱（4）分离纯化季铵碱（5）定量（组成固定）4、注意事项：假阳性干扰成分：蛋白质、多肽、鞣质解决方法：酸水提取液碱化后用氯仿萃取，再用酸水反萃氯仿，得到的酸水再进行沉淀反应。不同生物碱可与特殊试剂生成不同颜色，用于鉴别。Mandelin试剂（1%铬酸铵浓硫酸）：

莨菪碱、阿托品——红色

奎宁——淡橙色

吗啡、士的宁——蓝紫色

可待因——兰色Marquis试剂（30%甲醛0.2ml与10ml硫酸的混合液）：

吗啡——橙色至紫色

可待因——洋红色至黄棕色（三）显色反应4生物碱的提取分离总碱的提取水或酸水提取法可直接用水（提取盐、季铵碱）或用0.5%~1%的酸水提取。常用酸：盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸方法：渗漉、浸渍缺点：提取液体积大、杂质多，需净化净化方法：阳离子交换树脂法用强酸型阳离子交换树脂，多为磺酸型。交联度4%~8%。先用中性水洗脱杂质，再用酸水或盐水洗脱生物碱；也可先将树脂用氨水碱化（PH10左右），再用有机溶剂回流提取生物碱。有机溶剂萃取法：先碱化，后萃取。加碱沉淀法：一般加石灰乳沉淀。此法用于生产。01游离生物碱及生物碱盐的提取均可。方法：渗漉、浸渍、回流、连续回流。缺点：常含有亲脂性杂质，可利用生物碱溶于酸水，杂质不溶而加以纯化。2、醇提法02操作：先用碱水湿润药材，使生物碱游离，再用有机溶剂提取。方法：浸渍、回流、连续回流。碱水：10%氨水、石灰乳或碳酸钠。如为弱碱，可直接用有机溶剂提取。3、亲脂性有机溶剂提取法（二）生物碱的分离1、粗分（不同类型生物碱的分离）总碱酸水溶解，氯仿萃取氯仿层酸水层1%NaOH萃取氨水PH9~10,氯仿萃取碱水层氯仿层氯仿层碱水层NH4Cl盐析(非酚性弱碱)1%NaOH萃取(季胺碱)氯仿萃取碱水层氯仿层氯仿层NH4Cl盐析(非酚性叔胺碱)(酚性弱碱)氯仿萃取氯仿层(酚性叔胺碱)生物碱单体的分离01利用碱性差异：PH梯度萃取法02将生物碱混合物溶于酸水中，逐步加碱，每调节一次，用氯仿萃取，则生物碱依照碱性由弱到强被依次提出。03将生物碱溶于有机溶剂中，用PH由高到低的酸性缓冲液依次萃取，生物碱则由强到弱被依次萃出。04氧化苦参碱极性大于苦参碱，难溶于乙醚，将总碱溶于氯仿后加乙醚，氧化苦参碱则沉淀析出。草酸麻黄碱的水溶性小于草酸伪麻黄碱，浓缩后草酸麻黄碱则析出结晶。利用生物碱或生物碱盐的溶解度不同酚性生物碱溶于稀氢氧化钠中。含羧基的生物碱溶于碳酸氢钠中。含内酯的生物碱溶于热氢氧化钠中。利用特殊功能基分离色谱法常用氧化铝、硅胶作吸附剂。用石油醚、氯仿、二氯甲烷、甲醇等混合溶剂作洗脱剂。注意：硅胶作吸附剂时，需加碱在洗脱剂中，抑制硅胶的酸性。HPLC：反相、离子交换；碱性流