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颌骨矫形治疗;早期生长控制和颌骨矫形治疗;早期生长控制和颌骨矫形治疗;早期生长控制和颌骨矫形治疗;早期生长控制和颌骨矫形治疗;第十一章非水酶学;非水酶学的研究历史;非水酶学的研究历史;非水酶学的研究历史;非水酶学的研究历史;非水相中酶催化的优点;非水相中酶催化的优点;非水相中酶催化的优点;一、非水酶学中的反应介质;2.水-有机溶剂两相体系;3.反胶束体系;反胶束体系的特点;4.正胶束体系;几种表面活性剂的结构式;几种表面活性剂的结构式;5.微水有机溶剂单相体系;酶分散在微水有机溶剂单相体系中;6.无溶剂或少溶剂体系;7.超临界流体体系;超临界流体的相图;超临界萃取;超临界萃取;酶在超临界流体中催化反应的特性;酶在超临界流体中催化反应的特性;离子液体(ionicliquid,IL)是指全部由离子组成的液体,如高温下的KCI,KOH呈液体状态,此时它们就是离子液体。在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的物质,称为室温离子液体、室温熔融盐、有机离子液体等,统称离子液体。离子半径越大,它们之间的作用力越小,这种??子化合物的熔点就越低。离子液体实际上就是熔点较低的盐。;组成离子液体的常用阳离子物质有:;离子液体具有低毒、稳定、不挥发等特点,还有一个突出优点是极性较强,可溶解一般有机溶剂不能溶解的物质。如100℃的[bmim]+Cl_可溶解10%(质量分数)以上的纤维素。离子液体不仅能溶解疏水性化合物,也能溶解极性化合物。当离子液体用于强极性底物糖类的酶促反应时,既能提高反应速率,又能提高酶反应的选择性。在[bmim]+[BF4]_中CaLB酶催化葡萄糖的酯化反应是选择性的,在没有保护的情况下,几乎得到完全是6位取代的产物。;Kim等报道了C.rugosa脂肪酶催化甲基-6-O-三苯甲基葡萄糖苷和半乳糖苷与乙酸乙烯酯的反应,结果表明,在离子液体中反应更快、选择性更高,主要得到2位的酰化产物,而3位酰化产物较少;在相同的产率下,与普通溶剂相比,反应时间从原来的90h减少到3~5h。与常规溶剂相比,离子液体并没有降低酶的活性。;离子液体可以作为单一溶剂使用,也可以加入部分水使用。
酶的热稳定性在离子液体中通常很好,尤其是在水活度较低时。嗜热菌蛋白酶在[bmim]+[PF4]_中活性的丧失比在乙酸乙酯中慢得多。α-胰凝乳蛋白酶在离子液体中的半寿期是在丙醇中的10倍。CaLB在含有2%水的多种离子液体中的稳定性与在丁醇、正己烷中相当,甚至更好。;二、水对有机介质中酶催化的影响;1.水对酶分子空间构象的影响;必需水量的差异;2.水对酶催化反应速度的影响;最适水含量的变化;水含量和水活度对PSL催化酯合成速度的影响;3.水活度;逸度的概念;活度的概念;最适水含量和最适水活度与溶剂极性大小的关系;结合水和游离水;三、有机溶剂对有机介质中酶催化的影响;不同的酶耐有机溶剂的能力不同;用于有机介质的酶的处理;有机溶剂分子与酶的结合;有机溶剂的极性对酶活性的影响;有机溶剂极性的选择;酶反应底物和产物的传质;有机溶剂的极性对传质的影响;四、酶在有机介质中的催化特性;溶剂极性与底物疏水性对酶反应速度的影响;2.立体异构专一性;有机溶剂中蛋白酶专一性的改变;3.区域选择性;区域选择性举例;脂肪酶催化1,4-二丁酰-2-辛基苯与丁醇之间的转酯反应;4.热稳定性;有机介质中水含量对酶热稳定性的影响;某些酶在有机介质与水溶液中的热稳定性;5.pH印记;有机缓冲液
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