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*3酸碱平衡与沉淀平衡溶液pH的实验测定:pH试纸(广泛,精密)
简单、方便、粗略pH计(酸度计)
较精确、可数字显示或自动记录*3酸碱平衡与沉淀平衡实验:试管中:10mL1.0mol·L-1HAc+2dM.O.现象:红色HAc(aq)=H+(aq)+Ac-(aq)中再加少量NaAc固体,震荡溶解。现象:红色渐褪,向黄色转变。M.O.遇酸变红,遇碱变黄。HAcH++Ac-NaAcNa++Ac-多组分溶质系统中,易溶强电解质对弱电解质解离平衡的影响,实质是解离平衡的移动。*3酸碱平衡与沉淀平衡1.同离子效应可见:在弱电解质溶液中,加入具有相同离子的强电解质,则弱电解质的解离度降低——同离子效应。同离子效应可进行定量计算。前例即同离子效应问题。三.缓冲溶液*3酸碱平衡与沉淀平衡例1:在0.10mol·dm-3HAc溶液中,加入NaAc晶体,使NaAc浓度为0.10mol·dm-3,计算溶液的pH和HAc的解离度。解:未加NaAc时:ceq(H+)=1.33×10-3mol·dm-3α=1.33%加入NaAc:HAc(aq)=H+(aq)+Ac-(aq)起始0.1000.10平衡0.10–xx0.10+xKa(HAc)=ceq(H+)ceq(Ac-)/ceq(HAc)1.76×10-5=x(0.10+x)/0.10-xKa很小:0.10+x≈0.100.10-x=0.10x=1.76×10-5mol·dm-3=ceq(H+)pH=4.75α=0.0176%*3酸碱平衡与沉淀平衡2.缓冲溶液溶液的pH在一定范围内不受外来少量强酸、碱的影响,这种溶液称缓冲溶液。(1)组成:HAc+NaAcHAc+NH4AcNaH2PO4+Na2HPO4NaHCO3+Na2CO3NH3·H2O+NH4Cl共轭酸碱对*3酸碱平衡与沉淀平衡如:HAc—NaAc溶液
HAc、Ac-的浓度都较大ceq(H+)=Ka(HAc)ceq(HAc)/ceq(Ac-)??
(1)加入少量强酸时,溶液中大量的Ac–与外加的少量的H+结合成HAc,当达到新平衡时,c(HAc)略有增加,c(Ac–)略有减少,变化不大,因此溶液的c(H+)或pH基本不变。
(2)加入少量强碱时,溶液中大量的HAc与外加的少量的OH-生成Ac–和H2O,当达到新平衡时,c(Ac–)略有增加,c(HAc)略有减少,变化不大,因此溶液的c(H+)或pH基本不变。
*3酸碱平衡与沉淀平衡(2)机理:以HAc—NaAc缓冲对为例(定性):HAcH++Ac-+H+HAcH++Ac-+OH-H2O可见,Ac-是抗酸因素,HAc是抗碱因素。缓冲作用是有限的,当外加强酸、碱过量时,会失去缓冲作用。*3酸碱平衡与沉淀平衡实质:一对共轭酸碱对HAc——Ac-共轭酸共轭碱抵抗外加碱抵抗外加酸缓冲对*3酸碱平衡与沉淀平衡(3)pH计算设弱酸浓度c(HA),共轭碱浓度c(A-)——缓冲液HA(aq)=H+(aq)+A-(aq)起始c(HA)0c(A-)平衡c(HA)–xxc(A-)+xKa={c(A-)+x}x/{c(HA)–x}一般Ka很小:c(HA)–x≈c(HA)c(A-)+x≈c(A-)ceq(H+)=Kaceq(H+)=Ka*3酸碱平衡与沉淀平衡例:HAc——NaAc*3酸碱平衡与沉淀平衡设弱酸浓度c(HA),共轭碱浓度c(A-)——缓冲液A-(aq)+H2O(l)=OH-(aq)+HA(aq)起始c(A-)0c(HA)平衡c(A-)-xx
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