核磁共振波谱分析法课件.ppt

4.核磁共振4.单键的各向异性：

如图132页，图16-11。

（三）范德华效应：当两个未键合的原子靠得很近时，它们之间有弱的范德华力，会使氢原子核外的电子云变形，引起核的去屏蔽。4.核磁共振（四）氢键效应形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。氢键稀释氢键稀释4.核磁共振（五）溶剂效应1.样品溶液的溶剂不同会引起质子化学位移的变动。2.与电负性原子相连接的氢原子，易与酸性或碱性溶剂中的质子发生交换反应。CH3COOH(a)+HOH(b)==CH3COOH(b)+HOH(a)4.核磁共振二、不同类质子的化学位移（一）与杂原子相连接的质子（活泼氢）特点（1）能快速交换，改变共振位置（2）杂原子的电负性使质子易形成氢键1.与氧原子相连接的质子醇羟基：纯醇，单峰，5.35ppm5-20%的非极性溶剂，2-4ppm无限稀释，0.5ppm酚羟基：与醇羟基类似，单峰，7.5-4.0ppm邻位羰基时有分子内氢键，12.0-10.0ppm4.核磁共振烯醇：易形成分子内氢键，16.6ppm羧酸：一般以二聚体存在，13.2-10.0ppm2.与硫原子相连接的质子：一般交换慢，有裂分峰。脂肪族：1.6-1.2ppm，芳香族：3.6-2.8ppm3.与氮原子相连接的质子：（1）氮上质子：交换速度不同，峰形有差异。峰形：快速交换时，与任何核都不耦合，单峰；中速交换时，与邻碳质子不耦合，宽峰；慢速交换时，与邻碳质子耦合，宽峰；脂肪族：3.0-0.5ppm，芳香族：5.0-3.0ppm酰胺：8.5-5.0ppm（2）铵盐：交换速度慢，8.5-6.0ppm有宽峰。4.核磁共振3.与卤素原子相连接的质子：（1）氯、溴、碘与连接在同一碳上的质子、或相邻碳上的质子有去耦合作用，使实际的耦合作用很小，可以忽略不计。（2）F与连接在同一碳上的质子、或相邻碳上的质子有耦合作用，产生藕合裂分。（二）甲基、亚甲基、次甲基基团的化学位移表B为基本值，Si与取代基的种类及位置有关4.核磁共振（三）烯烃质子的化学位移（四）炔烃质子的化学位移炔烃质子的化学位移的化学位移大致在1.6-3.4（五）苯环质子的化学位移（二甲基亚砜）（i=同、顺、反）4.核磁共振第五节核磁共振波谱仪

nuclearmagneticresonancespectrometer1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。2．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。4.核磁共振3．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。4．样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转,磁场作用均匀。4.核磁共振核磁共振波谱仪4.核磁共振样品的制备：试样浓度：5-10%；需要纯样品15-30mg；傅立叶变换核磁共振波谱仪需要纯样品1mg；标样浓度（四甲基硅烷TMS）：1%；溶剂：1H谱四氯化碳，二硫化碳；氘代溶剂：氯仿，丙酮、苯、二甲基亚砜的氘代物；4.核磁共振第十六章

核磁共振波谱分析法一、自旋偶合与自旋裂分spincouplingandspinsplitting二、峰裂分数与峰面积numberofpearsplittingandpearareas三、磁等同与磁不等同magneticallyequivalentandnonequivalent第六节

自旋偶合与自旋裂分nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMRspincouplingandspinsplitting4.核磁共振第六节自旋偶合与自旋裂分一、自旋偶合与自旋裂分如：乙酸乙酯的共振谱4.核磁共振一、自旋偶合与自旋裂分

spincouplingandspinsplitting每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）；4.核磁共振峰的裂分峰的裂分原因:自旋偶合相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）：磁核之间的相互作用；自旋耦合引起峰的裂分，多重峰的峰间距：偶合常数