化学反应动力学.pptVIP

*2.控制阶段外扩散控制：第1或7步速率最慢内扩散控制：第2或6步速率最慢化学动力学控制：第3、4、5步其中一步速率最慢(1)有控制步骤的反应：(2)无控制步骤的反应：各反应步骤速率接近*二、化学吸附与平衡1.化学吸附与物理吸附(1)物理吸附---固体表面上的原子价已被相邻原子所饱和，表面分子与被吸附物之间靠分子间引力进行的吸附(2)化学吸附---固体表面上的原子价未被相邻原子所饱和，还有剩余成键能力，吸附剂和被吸附物之间有电子转移，靠化学键结合成吸附态的中间化合物的吸附(3)化学吸附与物理吸附的区别物理吸附化学吸附无选择性有选择性多分子层吸附单分子层吸附吸附、脱附速度快吸附、脱附速度慢吸附热效应小吸附热效应大可逆性不可逆性01化学吸附速率和平衡的一般方程化学吸附速率：化学脱附速率：化学吸附净速率：吸附等温方程：02覆盖度：*三、理想吸附层等温方程朗格谬尔假定：a.吸附剂表面均匀，Ea、Ed与θ无关b.单分子层吸附c.被吸附分子间无相互作用d.吸附与脱附可达动态平衡吸附净速率方程：吸附等温方程：一个分子占据一个吸附中心的吸附0102解离吸附混合吸附双组分混合吸附吸附净速率方程：吸附等温方程：0102吸附速率方程：吸附等温方程：(2)多组分混合吸附*第二章化学反应动力学§1化学反应速率的工程表示§2化学反应速率方程（幂函数型）§3动力学方程的转换§4多相催化反应的表面反应动力学

（双曲型动力学方程）1化学反应速率的工程表示*一、间歇系统反应速率表示方式间歇系统：非定态过程，反应器内物系参数随t变化1.均相反应速率表示方式例：均相反应定义：对等容过程：*因故有：其中：—反应物为“-”；反应产物为“+”0201以不同组分为准表示的反应速率:*2.多相反应速率表示方式⑴气-液相反应、流—固相反应 S--反应表面积a．对气---液相反应，S为相界面积b．对流固相非催化反应，S为固体反应物表面积c．对流固相催化反应，S为固体催化剂内表面积 *（2）流---固相反应W--固体质量 a.对流固相非催化反应，W为固体反应物质量b.对流固相催化反应，W为固体催化剂质量二、连续流动系统反应速率表示方式*流动系统：反应物料处于连续稳定流动状态，物料在反应器内没有积累，物系参数随空间位置变化表示方式：对气相反应，为反应器体积对液相反应，为液相所占体积对气固相催化反应，为催化剂堆体积*对多相反应：三者之关系:因式中:---单位堆体积固体或催化剂中反应的表面积,m2/m3---固体反应物或固体催化剂的堆密度,Kg/m3三、反应组分的转化速率和生成速率1.简单反应、并列反应、自催化反应：2.复合反应*例对Q、P有rQ、rP 对A、S用ri无法描述，引入Ri对复合反应需考虑每一组分在整体反应中的贡献，某一组分的Ri应等于按该组分计算的各个反应的反应速率的代数和即：式中：—组分i在第j个反应中的化学计量系数（反应物为“-”，产物为“+”）—第j个反应的反应速率—为“