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为天地立心,为生民立命,为往圣继绝学,为万世开太平。——张载
聚氨酯基本知识概括
聚氨酯属于反应型高分子材料,其中的氨基甲酸酯基团是由异氰酸酯官能团
和羟基反应生成的。聚氨酯是由聚亚氨酯和多元醇在催化剂和其它助剂存在下加
成聚合反应而生成。如此,聚亚氨酯是一个含有两个以上异氰酸官能团的分子,
而多元醇是一个含有两个以上羟基官能团的分子。商业制造时,液态异氰酸酯和
包含多元醇、催化剂和其它助剂的混合物反应生产聚氨酯,这两种组分即通常所
指的聚氨酯配方体系。北美称异氰酸酯为A组分,或叫“ISO”,多元醇和其它
助剂的混合物被称为B组分,或叫“POLY”,这种混合物有时也被称作树脂或
树脂混合物。在欧洲,A组分和B组分正好相反。树脂混合的主剂可以包括链
增长剂、交联剂、表面活性剂、阻燃剂、发泡剂、颜料和填料。
一、聚氨酯的结构与性能
聚氨酯可看作是一种含有软链段和硬链段的嵌段共聚物(~软段~硬段~软
段~硬段~软段~)。软段由低聚物多元醇(通常是聚醚或聚酯二醇)组成,硬
段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成。由于非极性、低熔点的软段与极性的、
高熔点的硬段热力学不兼容,产生微观相分离,在聚合物体内部形成相区或微相
区。而聚氨酯的粘弹性就来自硬段和软段的相分离。聚氨酯中存在氨酯、脲、酯、
醚等基团产生广泛的氢键,其中氨酯和脲键产生的氢键对硬段相区的形成具有较
大的贡献。聚氨酯的硬段起增强作用,提供多官能团度物理交联(即形成氢键而
起“交联”作用),软段基体被硬段相区交联。
软段是由低聚物多元醇构成的,这类多元醇的分子量通常在600-3000之间。
一般来说,软段在PU中占大部分,不同的低聚物多元醇与二异氰酸酯制备的PU
性能各不相同。软段的结晶性对最终聚氨酯的机械强度和模量有较大的影响。特
别在收到拉伸时,由于应力而产生的结晶化(软段规整化)程度越大,拉伸强度
越大。PU结晶性与其软段低聚物的结晶性基本一致。结晶作用能成倍地增加粘
结层的内聚力和粘结力。软段的分子量对聚氨酯的力学性能有影响。
硬段由多异氰酸酯或多异氰酸酯与扩链剂组成。异氰酸酯的结构对PU材料
的性能有很大的影响。扩链剂对PU性能也有影响。提高PU中硬段的含量通常
使硬度增加、弹性降低,且一般来说,聚氨酯的内聚力和粘结力亦得到提高。但
若硬段含量太高,由于极性基团太多会约束聚合物链段的活动和扩散能力,有可
能降低粘接力。含有游离—NCO基团的胶黏剂却不是如此,因为—NCO会与基
材表面发生化学作用。
对于大多数反应性PU胶粘剂体系来说,PU分子量对胶粘剂粘接强度的影
响主要应从固化前的分子扩散能力、官能度及固化产物的韧性、交联密度等综合
因素来看。分子量小则分子活动能力和胶液的润湿能力强,是形成良好粘接的一
个条件,倘若固化时的分子量增长不够,则粘接强度仍较差。胶粘剂中预聚体的
分子量大则初始粘接强度好,分子量小则初粘力小。
二、异氰酸酯
异氰酸酯是聚氨酯中一个必不可少的组分。含有两个异氰酸酯官能团的分子
叫二异氰酸酯。这些分子也被称作单体,因为它们是用来生成含有三个以上异氰
酸酯官能团的聚合异氰酸酯。异氰酸酯可以分成芳香族的,如二苯甲烷二异氰酸
酯(MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI);还有脂肪族的,如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)
或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。聚合的异氰酸酯如聚合二苯基甲烷二异氰酸酯,
它是由含有二、三、四或更多异氰酸酯官能团(平均2.7个官能团)的分子混合
组成的。异氰酸酯可以通过
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