第十一章酚和醌ppt课件.pptxVIP

;1.掌握酚的分类及其命名法。

2.掌握酚的结构特点与化学性质。

3.理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。

4.了解酚的主要制备方法和重要用途

;羟基直接连在芳环上的化合物称为酚。羟基也是酚的官能团，称为酚羟基。

;第一部分酚;11.1酚的结构、分类和命名;按酚羟基数目分类：

①一元酚一个羟基

②二元酚二个羟基

③多元酚两个以上;2,4－二羟基苯甲醇;11.3酚的制法;11.2酚的制法;2.氯苯水解

氯苯与6~10%的NaOH水溶液在高温高压下与催化剂作用得到苯酚钠，再经酸化得苯酚。;11.2.2从芳卤衍生物制备;单硝基芳卤;多硝基芳卤;11.2.3从芳磺酸制备?;补充1：间二酚的制备;酚大多数为结晶固体。

酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。

酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。;酚的红外吸收光谱;;对甲苯酚的红外光谱;酚的沸点和熔点较高都比相对分子质量相近的烃高，这是由于酚分子之间可发生氢键缔合。

;;（1）酚的酸性——O-H键容易离解。

极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。;酚具有酸性的原因——氧原子以SP2（与醇醚不同）杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的P轨道与苯环的6个P轨道平行，并且共轭，氧原子的负电荷分散到整个公轭体系中，氧的电子云密度降低，减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。

酚具有极高的亲电反应活性的原因——氧原子的P电子分散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性。;醇与酚不同，没有电子的离域现象;p-π共轭效应和氧原子的–I效应共同影响的结果，必然导致O―H键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢原子的解离，而表现出一定的酸性。;页脚;然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可

以发生。;取代基的电子效应对取代酚酸性的影响：;这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于它们之间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，故酸性的增加并不显著。;bca;2.酚醚的生成;3.酚酯的生成;4.与三氯化铁的显色反应(P260);用于定性分析;如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇）中含有一个酚羟基和一个醇羟基？;11.4.2芳环上的亲电取代反应;如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行。;2.硝化;浓硝酸的氧化性很强，如用浓硝酸进行硝化，则易将苯酚氧化，所以酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在硝化时要对酚羟基进行保护（P493）多硝基苯酚不能用苯酚直接硝化的方法制备。如2,4－二硝基苯酚是由2,4－二硝基氯苯经水解制得。;

浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应如在室温条件下发生，则生成几乎等量的邻位和对位磺化产物。反应如在较高温度下进行，产物以对位磺化为主。;苯酚分子中引入两个磺酸基后，苯环被钝化而不易被氧化，再与浓硝酸作用，两个磺酸基可同时被置换而生成2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸)：

;酚的烷基化反应多以烯烃或醇为烷基化试剂，以浓硫酸或浓磷酸为催化剂，反应易生成多烷基化产物。;此类反应如用HF这样的弱路易斯酸作催化剂，仔细控制反应条件可得一元取代产物。;酚的酰基化反应比较容易进行：;5.与甲醛的缩合反应

苯酚的活性位（邻对位）的氢可与羰基化合物（醛、酮等）发生缩合反应。苯酚与甲醛反应，在不同条件下可得到不同结构的高分子聚合物。;11.4.3氧化反应;多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂（氧化银、三氯化铁）为邻苯醌。;小结