2025年高考化学二轮复习板块三题型押题专练非选择题押题专练2.docVIP

非选择题押题专练二

(45分钟)

非选择题：本题共4小题，共58分。

15.(15分)(2024·河北省重点高中三模)2-溴戊二酸二甲酯(相对分子质量为239)是某抗癌药物的重要中间体，其制备的反应原理如图所示：

制备装置如图所示(夹持装置已略去)：

实验步骤如下：

步骤一：制备

将10.0g戊二酸(相对分子质量为132)加入到三颈烧瓶中，再向其中加入三氯甲烷25mL，搅拌均匀，保持78℃条件下，依次缓慢滴加12mL氯化亚砜、3滴催化剂、液溴，随后回流；回流完毕后，将三颈烧瓶置于冰盐浴中，将溶液温度降到－10℃后，缓慢滴加25mL甲醇(沸点64.7℃)，保持滴加过程中温度不超过0℃。

步骤二：除杂

向三颈烧瓶中加入25mL饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤，分液除去上层水相，下层有机相再用25mL饱和氯化钠溶液洗涤3次，洗涤完毕，用无水硫酸镁干燥，过滤。

步骤三：提纯

过滤后的液体置于热浴容器中(外温170℃)，接上精馏装置，进行减压蒸馏。

步骤四：收集

收集100～110℃的馏分，得到10.86g无色透明油状液体。

回答下列问题：

(1)使用装置A的优点是_________________________________________。

(2)步骤一中采取“温度降到－10℃”“缓慢滴加”这些措施的可能原因有________。

a．减缓反应速率

b．防止高温下发生复杂的有机副反应

c．避免原料挥发，使反应物充分反应

(3)步骤二中用饱和氯化钠溶液洗涤的目的是________________________________________________________________________。

(4)步骤三中使用减压蒸馏的目的是________________________。

(5)中间产物Ⅰ比戊二酸的沸点低很多的原因是______________________________________，反应中生成戊二酰氯的同时得到两种有刺激性气味的气体，该反应的化学方程式为___________________________________________。

(6)从环保角度分析，该实验装置存在明显不足之处，解决的办法是______________________________________________________________。

(7)本实验的产率是________。

A．30% B．50%

C．60% D．80%

【答案】(1)平衡气压，便于液体顺利流下

(2)abc

(3)除去有机相中残留的NaHCO3

(4)降低有机物沸点，减少挥发

(5)戊二酸分子间存在氢键，中间产物Ⅰ分子间不存在氢键＋2SOCl2―→＋2SO2↑＋2HCl

(6)在冷凝管上端尾部连接装有碱石灰的球形干燥管

(7)C

【解析】由题图可知，制备2-溴戊二酸二甲酯的实验原理为戊二酸与氯化亚砜反应，生成中间产物Ⅰ(戊二酰氯)，戊二酰氯与液溴反应生成中间产物Ⅱ，中间产物Ⅱ再与甲醇发生酯化反应得到2-溴戊二酸二甲酯，制得的2-溴戊二酸二甲酯经除杂提纯得到产品。(1)由实验装置图可知，装置A为恒压滴液漏斗，使用恒压滴液漏斗的目的是平衡气压，便于所盛溶液顺利流下。(2)步骤一中采取“温度降到－10℃”“缓慢滴加”这些措施的目的是减缓反应速率，使反应物充分反应，同时防止温度过高导致副反应的发生，避免原料受热挥发造成损失，故选abc。(3)由题意可知，步骤二中向三颈烧瓶中加入25mL饱和碳酸氢钠溶液进行洗涤的目的是除去有机物中的酸性物质，下层有机相再用25mL饱和氯化钠溶液洗涤3次的目的是除去有机物中残留的碳酸氢钠。(4)减压可降低有机物的沸点，蒸馏时减少其挥发，则步骤三中使用减压蒸馏的目的是降低有机物沸点，减少挥发。(5)戊二酰氯与戊二酸都是由分子组成的物质，戊二酸结构中含有羧基，分子间能形成氢键，戊二酰氯分子间不存在氢键，所以戊二酰氯比戊二酸的沸点低很多；由题意可知，戊二酸与氯化亚砜反应生成戊二酰氯、二氧化硫和氯化氢，反应的化学方程式为＋2SOCl2―→＋2SO2↑＋2HCl。(6)由于反应中产生污染性气体，所以从绿色化学角度分析，该实验装置的明显不足之处是没有尾气处理装置，应在冷凝管处连接装有碱石灰的球形干燥管。(7)由题意可知，10.0g戊二酸制得10.86g2-溴戊二酸二甲酯，则由碳原子守恒可知，实验的产率为eq\f(10.86g,\f(10.00g,132g/mol)×239g/mol)×100%≈60%，故选C。

16.(14分)(2024·河北秦皇岛市部分示范性高中三模)由废旧铜包钢线缆[含Fe、Cu和少量Cu2(OH)2CO3、碳]回收铜，并制备磷酸亚铁锂，有望