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氮的含氧化合物2NO2+H2O===HNO3+HNO22NO2+NaOH===NaNO3+NaNO23HNO2===HNO3+2NO+H2O3NO2+H2O===2HNO3+NONO2在150℃开始分解,600℃完全分解为NO和O2。NO2的氧化性相当于Br2。碳、硫、磷等在NO2中容易起火燃烧,它和许多有机物的蒸气混合可形成爆炸性气体。亚硝酸及其盐将等物质的量的NO和NO2混合物溶解在冰水中或向亚硝酸盐的冷溶液中加酸时,生成亚硝酸:NO+NO2+H2O===2HNO2NaNO2+H2SO4===HNO2+NaHSO4氮的含氧化合物亚硝酸,淡灰蓝色、很不稳定,仅存在于冷的稀溶液中,微热甚至冷时便分解为NO、NO2和H2O。亚硝酸盐,特别是碱金属和减土金属的亚硝酸盐,都有很高的热稳定性。亚硝酸是一种弱酸,但比醋酸略强,HNO2?H++NO2-Ka=5×10-4(291K)NaNO3===NaNO2+O2Pb+KNO3===KNO2+PbO0102030405氮的含氧化合物氮的含氧化合物除了浅黄色的不溶盐AgNO2外,一般亚硝酸盐易溶于水。亚硝酸盐均有毒,易转化为致癌物质亚硝胺。氮原子的氧化态是处于中间氧化态,因此它既具有还原性(主要产物是NO3-),又有氧化性(主要产物是NO)。例如,NO2-在溶液中能将I-氧化为单质碘。2NO2-+2I-+4H+===2NO+I2+2H2O这个反应可以定量地进行,能用于测定亚硝酸盐含量。2MnO4-+5NO2-+6H+===2Mn2++5NO3-+3H2OCl2+NO2-+H2O===2H++2Cl-+NO3-NO2-是很好的配体:Co3++6NO2-→[Co(NO2)6]3-→K3[Co(NO2)6]↓(黄色)此方法可用于检出K+离子。氮的含氧化合物三、硝酸及其盐1.硝酸的制法工业上制硝酸是氨的催化氧化即氮和过量空气混合,通过装有铂铑合金的丝网,氮在高温下被氧化为NO。4NH3+5O2======4NO+6H2O?rH?=-904kJ/mol2NO+O2===2NO2?rH?=-113kJ/mol3NO2+H2O===2HNO3+NO在实验室中,用硝酸盐与浓硫酸反应来制备少量硝酸。此法过去曾用于工业生产上。NaNO3+H2SO4(浓)===NaHSO4+HNO3由于硝酸易挥发,可从反应混合物中把它蒸馏出来。NaHSO4+NaNO3===Na2SO4+HNO3需要在773K左右进行,这时硝酸会分解,因此这个反应只能利用H2SO4中的一个氢。氮的含氧化合物氮的含氧化合物2.硝酸的性质(1)不稳定性:浓硝酸受热或见光就逐渐分解,生成NO2、O2和H2O,使溶液呈黄色。溶解过量NO2的浓硝酸呈红棕色为发烟硝酸。发烟硝酸具有很强的氧化性。(2)氧化性:非金属元素如碳、硫、磷、碘等都能被浓硝酸氧化成氧化物或含氧酸。C+4HNO3===CO2?+4NO2?+2H2OS+6HNO3===H2SO4+6NO2?+2H2OP+5HNO3===H3PO4+5NO2?+H2O3P+5HNO3(稀)+2H2O===3H3PO4+5NO?I2+10HNO3===2HIO3+10NO2?+4H2O3I2+10HNO3(稀)===6HIO3+10NO?+2H2O除金、铂等金属外,硝酸几乎可氧化所有金属。Fe、Al、Cr等能溶于稀硝酸,与冷浓硝酸钝化(钝态)。经浓硝酸处理后的“钝态”金属,就不易再与稀酸作用。01040203HNO3与Sn、Sb、As、Mo、W和U等偏酸性的金属反应后生成氧化物。3Sn+4HNO3+H2O===3SnO2·H2O↓+4NO↑其余金属与硝酸反应则生成硝酸盐。很稀的硝酸与Mg、Zn等较活泼的金属反应会生成H2、NO、NH4+等产物。但我们一般只写:4Zn+10HNO3===NH4NO3+4Zn(NO3)2+3H2O铁与不同浓度HNO3反应时的还原产物。可见硝酸的反应是较复杂的。氮的含氧化合物氮的含氧化合物氮的含氧化合物(3)制王水:浓硝酸与浓盐酸的混合液(体积比为1:3)称为王水,可溶解不能与硝酸作用的金属,如:Au+HNO3+4HCl===H[AuCl4]+NO↑+2H2O3Pt+4HNO3+18HCl===3H2[PtCl6]+4NO↑+8H2OAu3++3e-===Au??=1.42V[AuCl4]-+3e-===Au+4Cl-??=0.994V还原型的还原能力增强。(4)硝化作用:氮的含氧化合物(5)硝酸的分子结构:HNO3中

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