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1.氮族元素概述(1)主要包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)。(2)主要化合价:-3、0、+3、+5(其中N还有+1、+2、+4等价态)。(3)元素性质①能形成氢化物RH3,最高价氧化物对应的水化物为HRO3或H3RO4。②随核电荷数增大,非金属性逐渐减弱,金属性逐渐增强。砷虽是非金属,却已表现出某些金属性,而锑、铋明显表现出金属性。(4)化合物的性质①NH3、PH3、AsH3稳定性依次减弱,还原性依次增强。②酸性:H3BiO4H3SbO4H3PO4HNO3。2.磷及其化合物(1)磷的常见同素异形体常见的同素异形体有两种:①白磷(分子晶体,分子式为P4),在空气中容易自燃,易溶于CS2;②红磷。(3)磷的氢化物(PH3)磷的氢化物PH3(磷化氢)又称为膦,膦分子与氨分子的结构相似,也呈三角锥形。膦是一种较强的还原剂,稳定性较差,在水中的溶解度很小。(4)磷的含氧酸含氧酸能电离的氢离子通常是羟基上的氢。磷的含氧酸如下表:名称磷酸亚磷酸偏磷酸次磷酸多磷酸化学式H3PO4H3PO3HPO3H3PO2Hn+2PnO3n+1结构?????酸性三元中强酸二元弱酸一元弱酸一元弱酸-聚酸结构式的推导nH3PO4―→Hn+2PnO3n+1+(n-1)H2O(类似有机的缩聚反应)。3.砷及其化合物(1)砷的常见同素异形体单质以灰砷、黑砷和黄砷三种同素异形体的形式存在。(2)砷的氢化物(AsH3)砷与氢气结合生成有剧毒的砷化氢(AsH3),砷化氢相当不稳定,加热时分解为单质砷,砷化氢还是一种很强的还原剂。(3)砷的氧化物砷有两种氧化物,三氧化二砷(As2O3)和五氧化二砷(As2O5)。三氧化二砷,俗称砒霜,有剧毒,无臭无味,外观为白色霜状粉末,故称砒霜。(4)砷的含氧酸①亚砷酸为三元弱酸,其结构式为,具有较强的还原性。②砷酸为三元弱酸,其结构式为,砷酸具有弱氧化性,可与I-发生氧化还原反应:H3AsO4+2KI+H2SO4===H3AsO3+K2SO4+H2O+I2。1.磷元素有白磷、红磷、黑磷等常见的单质,其中黑磷晶体是一种比石墨烯更优秀的新型材料,其晶体有与石墨类似的层状结构,如图所示。下列有关说法错误的是A.黑磷中磷原子采取sp2杂化B.白磷、红磷、黑磷互为同素异形体C.黑磷能导电,黑磷属于混合型晶体D.白磷是非极性分子,白磷难溶于水、易溶于CS2√由图可知,黑磷中磷原子形成3个共价键,且存在1个孤电子对,采取sp3杂化,A错误;同素异形体是同种元素组成的不同单质,白磷、红磷、黑磷互为同素异形体,B正确;黑磷晶体有与石墨类似的层状结构,能导电,属于混合型晶体,C正确;白磷分子为四面体结构,是非极性分子,根据相似相溶原理可知,白磷难溶于水、易溶于CS2,D正确。2.次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品,有强还原性,可冶炼金属。已知:①2P4+3Ba(OH)2+6H2O===3Ba(H2PO2)2+2PH3↑,②H3PO2+NaOH(足量)===NaH2PO2+H2O。下列推断错误的是A.NaH2PO2是正盐B.H3PO2具有强还原性,可使重金属离子变为金属单质C.H3PO2电离方程式:H3PO2H++D.每消耗2molP4,反应①中转移12mol电子√根据反应②可知H3PO2与足量NaOH反应生成NaH2PO2,故NaH2PO2为正盐,A正确;根据反应①可知,每消耗2molP4,生成2molPH3,转移6mol电子,D错误。3.[2019·全国卷Ⅲ,35(5)]NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐,而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐,如:焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如图所示:这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为______________(用n代表P原子数)。(PnO3n+1)(n+2)-由三磷酸根离子的结构可知,中间P原子连接的4个O原子中,2个O原子完全属于该P原子,另外2个O原子分别属于另外2个P原子,故属于该P原子的O原子数为2+2×=3,属于左、右两边的2个P原子的O原子数为3×2+×2=7,故若这类磷酸根离子中含n个P原子,则O原子个数为3n+1,又O元素的化合价为-2,P元素的化合价为+5,故该离子所带电荷为-2×(3n+1)+5n=-n-2,这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为(PnO3n+1)(n+2)-。4.(1)中国自古有“信口雌黄”“雄黄入药”之说。雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3
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