第八章 三萜及其苷课件.ppt

第八章三萜及其苷中药地榆(Sanguisorbaofficinalis)具有凉血止血的功效，其中含有地榆皂苷B,E(sanguisorbinBandE)，是乌苏酸的苷。第八章三萜及其苷从积雪草（Centellaasiatica）中分离到的积雪草酸。第八章三萜及其苷三、羽扇豆烷型羽扇豆烷三萜类E环为五元碳环，且在E环19位有异丙基以α构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为反式。第八章三萜及其苷白桦脂醇(betulin)存在于中草药酸枣仁、桦树皮、槐花等中。白桦脂酸(betulinicacid)存在于酸枣仁、桦树皮、天门冬、石榴树皮及叶等中。羽扇豆醇(lupeol)存在于羽扇豆种皮中。第八章三萜及其苷从白头翁（Pulsatillachinensis）中分离得到的23－羟基白桦酸：第八章三萜及其苷四、木栓烷型由齐墩果烯经甲基移位转变而来。与其他类型五环三萜皂苷相比，最明显的区别在于4位只有一个甲基。第八章三萜及其苷雷公藤酮是失去25甲基的木栓烷型衍生物。第八章三萜及其苷五、其它类型三萜苦木素类成分碳数为20，过去归于二萜类，现认为是三萜氧化分解的衍生物。它是苦木科植物的典型成分。有多种苦木内酯类化合物。从鸦胆子中分得一系列苦木素类成分，多具有显著抗癌活性，尤以鸦胆亭抗癌活性最为广泛，对淋巴细胞白血病、肺癌、宫颈癌、胃癌、黑色素瘤等均有抑制活性。第八章三萜及其苷第三节皂苷的性质一、一般性质1.性状由于分子结构较大，极性大，不易结晶，多为白色、乳白色无定形粉末，仅少数为结晶体。皂苷元(三萜类)多有较好晶形。一般无明显熔点，在熔融之前就分解，分解点多在200～350℃之间。其混合熔点往往不降低。皂苷类多具吸湿性，味苦而辛辣。其粉末对人体各部粘膜均有强烈的刺激性，尤以鼻内粘膜灵敏性最大。但也有例外，如甘草皂苷刺激性极弱，具显著甜味。第八章三萜及其苷2.溶解性：皂苷一般可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲醇和热乙醇，不溶或难溶于苯、乙醚、氯仿等，在正丁醇、戊醇中有一定的溶解度，并在含水醇中溶解度增大。溶于水后多呈胶体状态。由皂苷→次皂苷→苷元，水溶性逐渐降低皂苷有助溶性能，促进其它成分在水中的溶解。第八章三萜及其苷3.表面活性：皂苷有降低水溶液表面张力的作用。多数皂苷的水溶液强烈振摇后产生持久性泡沫(15min以上)，且不因加热而消失。有些皂苷(如薯蓣皂苷)，由于其水溶性较小，不易起泡沫。糖链数目愈多，发泡性能反而愈弱，甚至不发泡。4.旋光性：皂苷均有旋光性，决定于其苷元结构和糖苷键构型等，根据Hudson法则、Klyne法比较皂苷、次皂苷、苷元分子旋光比与已知构型的该糖一对甲基苷分子旋光比对照，即可推定各苷键构型。第八章三萜及其苷第八章三萜及其苷第八章三萜及其苷由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则”大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇会产生持久的泡沫。因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸性皂苷”。广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。第八章三萜及其苷第八章三萜及其苷甾醇四环三萜第一节四环三萜结构类型与分布第八章三萜及其苷1.达玛烷型从环氧鲨烯由全椅式构象形成，其结构特点是A/B、B/C、C/D环均为反式,C8位有?-CH3,C13位有?-H,C14位有?-CH3，C17有?侧链,C20构型为R或S。ABDC第八章三萜及其苷人参中的人参皂苷(ginsenosides):第八章三萜及其苷由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:第八章三萜及其苷由人参三醇衍生的皂苷:第八章三萜及其苷由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。第八章三萜及其苷２.羊毛脂烷型从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B,B/C,C/D环均为反式。10、13、14位分别连有?,?,?-CH3，C20为R构型，C17侧链为β构型,C3位常有-OH存在。第八章三萜及其苷从灵芝中分离出一个三萜化合物，