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考点三分子间作用力及其对物质性质的影响例3(1)[2022全国甲卷]固态氟化氢中存在(HF)n形式,画出(HF)3的链状结构。?(2)[2022浙江6月选考]乙醇的挥发性比水的强,原因是?。(3)[2021全国甲卷]甲醇的沸点(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6℃)之间,其原因是??。?答案(1)(2)乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少,分子间作用力小(3)甲硫醇不能形成分子间氢键,而水和甲醇均能,且水比甲醇的氢键多解析(1)F的电负性大,HF分子间易形成氢键,则(HF)3的链状结构为。(2)一般来说沸点越低的物质挥发性越强,氢键能影响物质的熔、沸点,乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少,因此乙醇的分子间作用力小,沸点比水低,挥发性更强。(3)甲醇分子之间和水分子之间都存在氢键,因此沸点高于不含分子间氢键的甲硫醇,甲醇分子之间氢键的总强度低于水分子之间氢键的总强度,因此甲醇的沸点介于水和甲硫醇之间。思维模型解分子结构与物质的性质“原因解释”型题的思维模型[对点训练3](1)[2021广东卷]H2S、CH4、H2O的沸点由高到低顺序为。(2)NH3BH3分子中,与N原子相连的H呈正电性(Hδ+),与B原子相连的H呈负电性(Hδ-),CH3CH3的熔点比NH3BH3(填“高”或“低”),原因是在NH3BH3分子之间存在,也称“双氢键”。?答案(1)H2OH2SCH4(2)低Hδ+与Hδ-的静电引力解析(1)H2O分子间存在氢键,沸点较高,分子间的范德华力随相对分子质量的增大而增大,则沸点H2SCH4,因此沸点由高到低顺序为H2OH2SCH4。(2)带相反电荷的微粒能形成静电引力,NH3BH3分子间存在Hδ+与Hδ-的静电引力,也称为“双氢键”,“双氢键”使物质的熔、沸点较高,而CH3CH3分子间不存在“双氢键”,熔、沸点较低。【新名词】“双氢键”是一类特殊的氢键,可表示为M—Hδ-…Hδ+—X,其中X是F、O、N、Cl、S或C等电负性比H大的元素,M是B、Al、Be、Na或过渡金属W和Mo等电负性比H小的元素(3)存在离子键,为易溶于水的钠盐,故更易溶于水。考点四不定域π键(大π键)例4[2022山东卷]吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大π键,则吡啶中N原子的价层孤电子对占据(填字母)。?A.2s轨道 B.2p轨道C.sp杂化轨道 D.sp2杂化轨道D解析吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大π键,则说明吡啶中N原子也是采用sp2杂化,杂化轨道只用于形成σ键或容纳孤电子对,即吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道。3.常见含有大π键的分子或离子[对点训练4]我国科学家成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题:经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图所示。考点一σ键和π键的判断例1(1)[2022湖南卷]富马酸亚铁(FeC4H2O4)是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图甲所示。富马酸分子中σ键与π键的数目比为。?(2)[2021全国甲卷]CO2分子中存在个σ键和个π键。?(3)柠檬酸的结构简式如图乙所示。1mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键为mol。?(4)N2分子中的σ键与π键的数目比为。?来源于教材第一节【练习与应用】第4题D项答案(1)11∶3(2)22(3)7(4)1∶2解析(1)由富马酸分子的结构模型可确定其结构简式为,由单键均为σ键,双键中有1个σ键和1个π键,可知该分子中σ键与π键的数目比为11∶3。(2)CO2的结构式为O═C═O,每个C═O中存在1个σ键和1个π键,故CO2分子中存在2个σ键和2个π键。(3)共价单键都是σ键,共价双键中有一个σ键,则1mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成7molσ键。(4)1个N2分子中含有1个σ键和2个π键。归纳总结共价
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