极谱分析法ppt课件.pptxVIP

; ;当外加电压达到镉离子的电解还原电压时，电解池内会发生如下的氧化还原反应。; ; ; ; ; ;极谱分析是一种在特殊条件下进行的电解过程。特殊性表现在两个方面：;当调节分压电阻（R）上的触点自右向左逐渐和均匀移动时，施加给两极上的电压逐渐增大。在此过程中触点的每一个位置都可以从检流计A和电压表V上测得相应的电流和电压值。从而可绘制成电压－电流曲线，即极化曲线，此曲线呈阶梯状，通常称为极谱波。最后可根据极谱波对被测物质进行定性和定量分析。; ;起初的平坦部分是指外加电压还未达到M+分解电压，即滴汞电极上还没有被还原的情况，此时应该没有电流通过电解池，但实际上仍有极微小的电流通过，此电流称为残余电流。当外加电压到达M+的分解电压时，开始在滴汞电极上迅速反应。

电解开始后，随着外加电压的继续增大，电流急剧上升，最后当外加电压增加到一定数值时，电流不再增加，达到一个极限值，达到扩散平衡，极谱波出现一个平台段。此时的电流称为极限电流。极限电流与残余电流之差，称为极限扩散电流，也叫扩散电流，也称为波高，以id表示。波高id与电解液中M+的浓度成正比，是极谱定量分析的基础。当电流为极限扩散电流一半时的滴汞电极电位，称为半波电位，以E1/2表示，是极谱定性分析的基础。; ; ;在汞电极上金属离子还原后常形成汞齐。;;在扩散层内，电极表面M+浓度c0取决于电极电位；扩散层外，M+浓度与溶液本体的浓度c相等；在扩散层中，从电极表面往外M+浓度从小到大，形成浓度梯度。;扩散电流的大小取决于的M+的扩散速度，而M+扩散速度取决于扩散层中的浓度梯度（c-c0）与扩散层厚度之比，即

式中，δ为有效扩散层厚度。也可表示为

当外加电压继续增加，电极表面溶液中的M+浓度将变得更小，扩散电流更大。最后，当滴汞电极电位负到一定程度时，可以认为电极表面溶液中的M+浓度c0趋近于零，扩散电流达到最大值，即极限扩散电流的数值，此时

; ; ;滴汞电极的特点：; ; ; ; ;所以：; ;综合波方程：:;;; ; ;;电容电流：是由于汞滴表面与溶液间形成??双电层，在与参比电极连接后，随着汞滴表面的周期性变化而发生的充电现象所引起的。此电流与滴汞电极的电位有关。对于微量组分(如＜10-5M)的测定，虽然注意到所用试剂的纯度并经过仔细的除氧，但由于电容电流的存在，仍有微量的残余电流(约为10-7A数量级)通过（Whysome10-7A?)，这已足以起较大的测量误差。所以电容电流的存在是提高极谱分析灵敏度的一个主要障碍。; ; ;●Maximum(ormalformedpeak)极大（或畸峰）; ; ; ; ;