醛--酮和醌PPT课件.pptxVIP

醛酮和醌;(一)醛和酮的命名

(二)醛和酮的结构

(三)醛和酮的制法

(四)醛和酮的物理性质

(五)醛和酮的化学性质

(六)α,β-不饱和醛、酮的特性

(七)乙烯酮卡宾

(八)醌;酮：;分类：

①根据烃基的不同，可将醛、酮分为：

脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮；

饱和醛、酮，不饱和醛、酮；

②根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为：

一元醛、酮，二元醛、酮等；

③根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为：

单酮，混酮。;(一)醛和酮的命名;CH;酮的习惯命名以甲酮为母体，根据羰基相连的两个烃基命名，简单的脂基在前，复杂的脂基在后。;(2)系统命名法：;CH;4-甲基-2-戊酮;不饱和醛酮命名:选择同时含不饱和键和羰基的最长碳链做主链，编号从羰基开始，不饱和键位次要标明，主链碳数在烯前表示;脂环族、芳香族醛酮命名常把脂链做为主链，脂环、芳环作为取代基。;分子中同时有醛基和酮基的，按照多官能团化合物命名规则。;二醛和二酮的命名：;(二)醛和酮的结构;(三)醛和酮的制法;1．醛和酮的工业合成

（1）低级伯醇和仲醇的氧化或脱氢;（2）羰基合成;(3)烷基苯的氧化;2、伯醇和仲醇的氧化;;3、羧酸衍生物的还原;4、芳环上的酰基化;;(四)醛和酮的物理性质;IR光谱：;NMR谱;（五）醛和酮的化学性质;(1)羰基的反应活性

（甲）极性

（乙）亲电和亲核反应活性

（丙）电子效应和空间效应的影响

(2)羰基的亲核加成

(甲)与亚硫酸氢钠加成

(乙)与醇加成

(丙)与氢氰酸加成

(丁)与金属有机试剂加成

(戊)与Wittig试剂加成

(己)与氨的衍生物加成缩合

;(1)羰基的反应活性;（乙）亲电和亲核反应活性

从的结构考虑：;亲核加成反应机理：;（1）羰基碳上正电荷越多，越容易反应（电子效应）

（2）羰基碳上连的烃基越大，越不易反应（空间效应）

(3)亲核试剂的亲核性越强，越容易反应。(亲核试剂的影响）;;反应活性：

①HCHO＞RCHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr?

醛的活性大于酮；

脂肪族醛大于芳香族醛

脂肪族酮大于芳香族酮。

例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3

(后者的空间障碍特别大。)

②芳香醛、酮主要考虑环上取代基的电子效应。;试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小：;(甲)与亚硫酸氢钠加成;用途：

A.鉴别醛酮：;;总结：

此反应可逆，产物不溶于有机溶剂；

由于空间位阻作用，只有醛与脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮可以反应；

用途：鉴别或分离脂肪族甲基酮、醛和八个碳以下的环酮．;(乙)与醇加成;缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇;醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛：;用途：;总结：

半缩醛(酮)无论在酸性或碱性介质中均不稳定。

缩醛(酮)在碱性介质中稳定，在酸性介质中不稳定。

缩醛较易形成，缩酮较难。

用乙二醇形成环状缩酮或用原甲酸酯代替醇反应可提高缩酮的产率。

用途：保护羰基，制造“维尼纶”．;(丙)与氢氰酸加成;;此法的优点是可以避免使用有毒的氰化氢，而且产率也较高。;水解、酯化、

脱水同时进行;总结：

该反应是可逆反应。

反应在弱碱条件下进行。实际操作时是以NaCN和醛酮混合，不断加酸进行反应。

空间位阻增大时，产率降低。

用途：合成α-羟基腈、α-羟基酸、α,β-不饱和酸。

;(丁)与金属有机试剂加成;同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作用生成。可根据目标化合物的结构选择合适的原料。;有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强。例如下列反应格氏试剂不能发生：;D．Reformasky反应;例：;(戊)与Wittig试剂加成;;;所有的醛、酮都能与NH3及其衍生物反应。;反应实例：;;例如：;醛酮也能与仲胺发生亲核加成反应，形成醇胺。醇胺脱水得到烯胺．;(3)α-氢原子的反应;(乙)卤化反应;;;碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段：;;;(丙)缩合反应;酮的羟醛缩合反应比醛困难：;;;（B）Claisen-Schmidt缩合反应

芳醛与含有α-氢原子的醛、酮在碱性条件下发生交叉羟醛缩合，失水后得到α，β-不饱和醛或酮的反应称为Claisen-Schmidt缩合反应，或称Claisen反应。;（C）ThePerkin反应：

芳醛与脂肪族酸酐在相应酸的碱金属盐存在下共热，发生缩合反应，称为Perkin反应，是