卤代烃与醇、酚、醚的课程总结.pptVIP

第三单元卤代烃与醇、酚、醚的课程总结高占先有机化学教研室大连理工大学卤代烃的分类典型卤代烃的结构饱和卤代烃（包括隔离卤代烯烃、卤代芳烃）极性：C-ClC-BrC-I可极化度：C-ClC-BrC-I容易发生SN反应官能团C-X极性键，可极化键不饱和卤代烃1卤乙烯型：p–p共轭2卤苯型：p–p共轭难发生SN反应；烯烃加成、苯环取代反应活性下降；3烯丙基卤型：4苄卤型：易发生SN反应5典型卤代烃的结构卤代烃的物理性质掌握极性键C-X对物性影响规律两大类型反应：亲核取代反应SN；消除反应E卤代烃的化学性质亲核取代反应R－X+Nu-→R－Nu+X–Nu(Nu-)=H2O,ROH,NH3,NaCN,NaOOCCH3,AgNO3……两种反应机理：SN2、SN1反应机理SN2反应:伯卤代烃形成五原子或基的过渡态，发生Walden构型翻转SN1反应:叔卤代烷、烯丙基卤、苄卤形成R+CH2中间体，易发生RC+重排，C=C-C+重排。02加成—消除机理环上有强吸电子基形成中间体03消除—加成（苯炔）机理环上无强吸电子基在强碱条件下形成中间体。亲核取代反应卤苯的两种SN反应机理：01卤代烃的化学性质消除活性：3。〉2。〉1。；R-IR-BrR-ClR-F两种反应机理：E1和E2消除反应卤代烃的化学性质E2消除反应消除取向：Saytzeff规律02形成五原子（基）的（平面反式）过渡态01产物烯烃构型：取决于过渡态的稳定性03卤代烃的化学性质01稳定02不稳定卤代烃的化学性质02R－X：SN和E的竞争反应形成中间体，有重排反应消除取向：Saytzeff规律E1消除反应01卤代烃的化学性质123Nu:碱性↑E2↑；亲核性↑SN2溶剂:极性↓E2↑；非质子性溶剂SN2温度：T↑E↑123卤代烃的化学性质多卤化物单线态CSP2CHCl3与浓碱作用，α-消除01活泼的中间体02单线态CSP203三线态CSP04多卤化物CHCl3与浓碱作用，α-消除卤代烃与金属反应X+M→R－M金属有机化合物，C—M键213M=Na、KM=Li、Mg、AlM=Sn、Hg、Pb、过渡金属R－MgX活性：R-IR-BrR-ClR-F；01R－XAr－X01R—MX：强亲核试剂；对含活泼氢的化合物H2O、ROH、RCOOH、NH3等敏感或对氧敏感。01格利雅试剂官能团：－OHO为sp3杂化醇的结构：R－OHRCH2－OH形成氢键，影响物理性质影响物理性质的三个主要因素：相对分子质量、分子极性、氢键物理性质：弱酸性pKa=16~19CH3CH2OH+M→CH3CH2OM+H2M=Na、Mg、Al化学性质醇醇与酸反应，形成等酸碱络合物，是醇做试剂反应的基础。弱碱性OH是强亲核试剂，需要H+做催化剂，减弱－OH的亲核性，易离去。分别生成：RX,R0SO3H,R0NO2,R0PO3H2，R－O－R′羟基的亲核取代反应羟基的亲核取代反应伯醇：SN2反应叔醇：SN1反应，伴随重排；试剂SOCl2：SNi反应醇醇分子内脱水（β-H消除）生成烯烃：仲、叔醇：01E1消除，中间体；可能伴随－H、－R的1,2转移;02消除方向：Saytzeff规律伯醇：E2消除，五原子（基）过渡态消除反应活性：033oROH2oROH1oROH04醇频哪醇重排反应：四个取代基的乙二醇都能进行频哪醇重排反应醇醇醇的氧化和脱氢反应：伯醇：强氧化剂（KMnO4、K2Cr2O4/H2SO4、浓HNO3）氧化生成酸弱氧