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制浆造纸工艺学第一章备料.pptVIP

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有效碱烧碱法:NaOH硫酸盐法:NaOH+1/2Na2S硫化度指硫酸盐法蒸煮液或白液中,硫化钠含量占活性碱含量的百分比:硫化度=(Na2S/NaOH+Na2S)?100%以上各项均以氧化钠或氢氧化钠计。液比蒸煮总液量的体积(L或m3)与绝干原料重量(kg或吨)之比蒸煮总液量=碱液量+补加水量或黑液量+原料水分其余自己看,需熟记用碱量指蒸煮时活性碱的用量对绝干原料重量的百分比:用碱量=(活性碱用量/绝干原料重量)?100%三、蒸煮液的组成和性质烧碱法--80-85%NaOH,15-20%Na2CO3碱法硫酸盐法---NaOH+Na2S,少量Na2CO3、Na2SO4等钙盐基-成本低、低PH、设备结垢、回收难;酸法镁盐基-溶解度高,适合更广泛PH(SO2+相应盐基)钠盐基-PH1-14,回收复杂,污染大气氨盐基-溶解度高,可以回收SO2碱法和亚硫酸盐法蒸煮过程中脱木素的反应历程和蒸煮曲线的制订蒸煮过程中碳水化合物的降解化学主要内容:蒸煮脱木素动力学和蒸煮质量的计算机控制蒸煮过程中脱木素化学第二节蒸煮原理蒸煮液对木片或草片的浸透作用蒸煮的目的是除去木素,使纤维彼此分离。要制得均一的纸浆,则纤维在分离过程中受热的化学溶液的作用要相同,所以,在剧烈的化学反应进行之前,药液均匀的浸透到原料中去是非常必要的。蒸煮液对木片或草片的浸透作用1主体渗透--毛细管作用力:流量与单根毛细管2半径的四次方成正比,不同原料或3同原料的不同部位,毛细管的大小4浸透作用同;5溶质扩散--浓度差:扩散速率取决于总的开6孔横截面积、药液在料片周围和7在料片内部的浓度梯度,与单根毛细管无关8毛细管作用阔叶木的毛细管浸透是通过导管进行的;针叶木不含导管,药液从开口管胞进入细胞腔,然后通过多孔性的纹孔膜进入相邻的细胞腔。当原料水分含量较低时,浸透以毛细管浸透为主,其速率取决于压力,毛细管直径大小,药液的粘度等。而毛细管中的空气会对毛细管作用产生较大的阻力,因此,原料中水分含量不宜过低(木片水分含量以35~40%较好)。毛细管中的空气用小放气、汽蒸等办法排出。毛细管的浸透作用随材种及边材、心材的不同而有差别。123401020304当原料含水分高至饱和点时(即毛细管中充满水),则完全为扩散浸透。当药液PH值?13时,扩散速度纵向是横向的10~40倍,当PH值?13时,由于药液对纤维细胞壁的润胀作用,产生了许多“暂时毛孔”,因而使横向的毛细管的有效截面积增大,从而使横向扩散速率接近于纵向(0.8:1)。扩散作用取决于药液离子浓度梯度,毛细管有效截面积,药液离子的活性以及药液的温度等。总的来说,毛细管浸透比扩散浸透快,不管药液PH值的大小如何,都是一样的。扩散作用浸透与化学反应的关系01浸透与化学反应不是截然分开的两个阶段。浸透为化学反应创造条件,化学反应使木素等溶出增加了孔隙度,又促进了药液的浸透。02对于原料切片一开始就接触浓度高,温度高的药液而进行的快速蒸煮强调化学反应是必要的,但也不能否定浸透的重要作用,在进行快速连续的蒸煮时,进行预浸处理,仍然是有效的措施。03三、蒸煮过程中脱木素化学主要介绍碱法,对照亚硫酸盐法,发色基团的问题在漂白一章中再进一步讨论。1、烧碱法和硫酸盐法蒸煮的脱木素反应和缩合反应。酚型α-芳基醚键和α-烷基醚键联接的碱化断裂但α-芳基醚键和α-烷基醚键断裂后木素分子是否变小,还得看具体结构的类型,如苯基香豆满结构和松脂醇结构的α-芳基醚键和α-烷基醚键断裂后,木素大分子并未变小。这一类联接最容易断裂,这是由于氢氧化钠促进了酚盐结构的重排而消去了α-芳基和α-烷基取代物形成了亚甲基醌基结构。典型的反应如下:(P36图2-6)至于非酚型的α-芳基醚键,则是非常稳定的。酚型β-芳基醚键的碱化断裂和硫化断裂01P37图2-703碱化断裂:酚型β-芳基醚键在

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