第十七章碳水化合物2ppt课件.pptxVIP

碳水化合物;①单糖（葡萄糖、甘露糖、果糖）、双糖（蔗糖）的结构（会写哈武斯式和直立环状式）；;;分类;根据羰基分为;通过实验事实推导：分子式，官能团的类别和数目，碳链为直链或支链（以葡萄糖和果糖为例）;6.证明;果糖用同法处理，产物是α-甲基己酸——证明果糖是酮糖。;综合上述反应和分析

确定结构式为：;己醛糖有4个C*，有2n=24=16个光学异构体，8对对映体。;;构型表示：

（1）R/S法;16个己醛糖中只有D-（+）-葡萄糖、D-（+）-甘露糖、D-（+）-半乳糖存在于自然界中。;许多实验事实不能圆满地解释葡萄糖中醛基的存在。;不起醛类的典型反应，如与亚硫酸氢钠不发生加成反应。;④有变旋现象;;C;;2.环状结构的表示法;3.α型和β型（正位异构体）（P.443);4.环式和链式的互变平衡;CHO;5.单糖的构象（P.445);6.环的大小;D-葡萄糖;果糖也有变旋现象，果糖的酮羰基也可与羟基通过缩合反应成环。果糖可以形成呋喃型和吡喃型二种环状结构。;;在弱碱性条件下，D-葡萄糖可以转化为D-甘露糖和D-果糖的混合物。(通过烯二醇互变);2.成脎反应（P.449);单糖一般在C1和C2上发生。若糖只是C1或C2构型或羰基不同，其它手性碳都相同，则生成的脎也相同。;3.糖苷的生成;4.氧化反应（P.447);;（2）溴水（-CHO-COOH）;-CHO-COOH

-CH2OH-COOH;CHO;（4）高碘酸（HIO4）氧化（P.448);;5.还原（P.446);6.单糖的递升和递降反应（P.450);;（2）递降

勒夫（Ruff）降解法;双糖（二糖）：两分子单糖通过苷键相连可以有两种方式：;蔗糖的构象式;;麦芽糖的构象式;还原性双糖与单糖一样，具有变旋现象，可以成脎，能发生银镜反应和能与斐林试剂反应。;多糖是由几百乃至数千个单糖以苷键彼此相连形成的高聚物。;①单糖（葡萄糖、甘露糖、果糖）、双糖（蔗糖）的结构（会写哈武斯式和直立环状式）；;例题1：

某化合物A（C5H10O4）有旋光性，和乙酸酐反应生成二乙酸酯，但不能与Tollens试剂反应，A用稀酸处理得甲醇和B（C4H8O4），后者有旋光性，和乙酸酐反应生成三乙酸酯，B经还原生成无旋光性的C（C4H10O4），后者和乙酸酐反??生成四乙酸酯，B用溴水温和氧化得产物D，D是一个羧酸（C4H8O5），此羧酸的钙盐用H2O2，Fe3+处理得D-甘油醛。请推测A,B,C,D的结构式，并写出推断过程。;;例题2

某含氧杂环化合物（A），与强酸水溶液加热得到B(C6H10O2)，(B)与苯肼呈正反应，与土伦试剂、菲林试剂呈负反应，(B)的红外光谱在1715cm-1有强吸收，其核磁共振谱在2.6及2.8有两个单峰，其面积比为2:3，请写出(A)与(B)的结构式，并写出分析过程。;Paal-Knorr反应;3.以苯、异丁烯和丙酮为主要原料合成;;4.以丙烯醛和1，3-丁二烯为原料合成;例5;喹啉及其衍生物的合成(P.423);反应机理;作业

在某天然产物中得到一种有机物H，分子式C10H14，经酸性高锰酸钾氧化后得到有机物A和B。A经高碘酸氧化后得到分子式为C2H4O2的某酸C和CO2。而B可由环戊二烯和乙烯经双烯加成的产物以酸性高锰酸钾氧化得到。请给出化合物A、B和H结构简式。

(附：高碘酸可使邻二羰基氧化断裂)