第八章甾体ppt课件.pptxVIP

第八章;目的要求：

1．掌握甾体及其苷类的结构特征和类型。

2．掌握强心苷、甾体皂苷的理化性质、颜色反

应及其应用。

3．掌握强心苷的酸水解法和酶水解法。

4．了解强心苷的一般提取分离方法，掌握甾体

皂苷及苷元的提取方法。;;一、概述;一、概述;研究进展;立体化学;一、概述;正系：A/B环为顺式，B/C反式，C/D反式，C5-H及C10-CH3处于环平面同一边，以粪甾烷（coprostane）为代表。;一、概述;一、概述;取代基的构型;一、概述;;;一、概述;一、概述;Rosenheim反应

A.样品;B.25%三氯醋酸乙醇液--3%氯胺T水液（4:1）;反应机理

无色的甾体化合物在无水条件下和浓酸作用，首先是C3含氧小基团脱水形成双键，然后产生双键移位或双分子聚合或氧化等过程，生成复杂有色混合物。;;二、C21甾类和海洋甾体化合物;存在形式;C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中：

洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂苷及C21甾苷。

杠柳的根皮及树皮称北五加皮，其中含多种甾苷，除强心苷－－杠柳苷外，还含C21甾苷。;有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多

存在于萝摩科。如从牛皮消中得到的牛皮消

苷元、本波苷元、林里奥酮等均属C21甾苷。;结构特点;结构类型;理化性质;二、C21甾类和海洋甾体化合物;二、C21甾类和海洋甾体化合物;二、C21甾类和海洋甾体化合物;二、C21甾类和海洋甾体化合物;二、C21甾类和海洋甾体化合物;二、C21甾类和海洋甾体化合物;白斑角鲨(Squalusacanthias);二、C21甾类和海洋甾体化合物;蠕虫;海洋甾体化合物;;三、强心苷类;目前临床应用的有二、三十种，用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。

强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。

某些强心苷对动物肿瘤有效，主要是细胞毒作用。;三、强心苷类;;三、强心苷类;苷元母核;分类;三、强心苷类;;这两类C17位大都是β-构型，个别为α-构型。在异构化酶的作用下，β-构型的强心苷元可转变为无强心作用的或强心作用显著降低的α-构型异构体：

例如:毒毛旋花子种子中含有异构化酶，能使C-17位的侧链由?-构型转变为α-构型。;;;D-洋地黄毒糖L-夹竹桃糖;;

I型：苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

II型：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y

III型：苷元-(D-葡萄糖)y;结构举例;结构举例;三、强心苷类;;;溶解度;当苷的羟基数目相同时，苷元上的羟基不能形成分子内氢键的比能形成分子内氢键的水溶性大。

如毛花洋地黄苷乙和苷丙〔四糖苷、四个糖的种类相同、苷元上羟基数目相同（8个羟基）〕,仅位置不同，前者是C14,C16-二羟基，其中C16-羟基能和C17内酯环的羰基形成分子内氢键，后者是C12,C14–二羟基，不能形成分子内氢键，所以苷丙在水中的溶解度（1:18500）比苷乙大(几不溶）。在氯仿中的溶解度，毛花洋地黄苷丙（1:1750）小于毛花洋地黄苷乙（1:550）。;三、强心苷类;;洋地黄毒苷

水(1:10万)

氯仿（1:40）;三、强心苷类;三、强心苷类;甲型强心苷在醇性KOH溶液中，通过内酯环的质子转移和双键转移，C14-羟基质子对C20的亲电加成作用而生成内酯型异构化苷，再经皂化作用开环而生成开链型异构化苷。;三、强心苷类;三、强心苷类;三、强心苷类;三、强心苷类;三、强心苷类;三、强心苷类;三、强心苷类;三、强心苷类;三、强心苷类;三、强心苷类;乌本苷乌本苷元单丙酮化合物;三、强心苷类;三、强心苷类;紫花洋地黄苷A;三、强心苷类;三、强心苷类;三、强心苷类;甲型强心苷类：C17侧链上不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键移位形成活性次甲基，从而能与某些试剂反应而显色。;三、强心苷类;1.Legal反应（亚硝酰铁氰化钠）：

取样品1-2mg，溶于2-3滴吡啶中，加一滴3%亚硝酰铁氰化钠溶液和一滴2mol/LNaOH溶液，样品液呈深红色或蓝色,并渐渐褪去。

2.Raymond反应（间二硝基苯）：

取样品约1mg，以少量的50%乙醇溶