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化学动力学基础.pptVIP

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设:则:积分:3.三级反应特点三级反应为数不多4.零级反应积分:特点:速率方程:特点:零级反应进行完全所需的时间为多少?光化学反应、表面催化反应、电解反应(不是全部)例:常见的零级反应5.n级反应(n≠1)说明:设计实验时,反应物初始浓度由实验者决定,不必自找麻烦。反应级数的测定反应物(或生成物)浓度的测定如,应用流动态法的连续管式反应器做动力学实验时,可用气相色谱对反应转化率做连续的分析监测。一、尝试法(积分法)实验测定一系列的C~t数据,分别代入各动力学方程中,每组数据可求出一个k值:若代入某各方程后,用多组C~t数据计算出的k值为常数时,该公式所代表的级数就是所求的级数。只适用于简单级数反应。二、作图法例:乙酸乙酯在碱性溶液中的反应如下:CH3COOC2H5+OH-→CH3COO-+C2H5OH在25℃条件下进行反应,两种反应物初始浓度a均为:0.064mol.dm-3。在不同时刻取样25.00cm3,立即向样品中加入25.00cm30.064mol.dm-3的盐酸,以使反应停止进行。多余的酸用0.1000mol.dm-3的NaOH溶液滴定,所用碱液列于下表:t/min0.005.0015.0025.0035.0055.00∝V(OH-)/cm30.005.769.8711.6812.6913.6916.00(1)用尝试法求反应级数及速率系数;(2)用作图法求反应级数及速率系数。解:尝试法尝试是否为一级或二级反应,计算出所需数据列表:设t时刻已被反应掉的反应物浓度为x.00cm3×x=0.1000mol.dm-3×V(OH-)k不是常数,不是一级反应。t/min0.005.0015.0025.0035.0055.00x/(mol.dm-3)0.000.0230.0390.0470.0500.055(a-x)/(mol.dm-3)0.0640.0410.0250.0170.0140.009同理可以计算其它k值:175,1.63,1.73,1.59,1.75K是常数,为二级反应。2(2)作图法:列出数据如下t/min0.005.0015.0025.0035.0055.00ln(a-x)-2.7489-3.1942-3.6889-4.0745-4.2687-4.71051/(a-x)/(mol-1.dm-3)15.624.440.058.871.4111.1作图三、半衰期法CH3COOC2H5+OH-→CH3COO-+C2H5OH在25℃条件下进行反应,两种反应物初始浓度a均为:0.064mol.dm-3。在不同时刻取样25.00cm3,立即向样品中加入25.00cm30.064mol-1.dm-3的盐酸,以使反应停止进行。多余的酸用0.1000mol-1.dm-3的NaOH溶液滴定,所用碱液列于下表:t/min0.005.0015.0025.0035.0055.00∝V(OH-)/cm30.005.769.8711.6812.6913.6916.00以半衰期法求算该反应的级数。例:乙酸乙酯在碱性溶液中的反应如下:解:设t时刻已被反应掉的反应物浓度为x.00cm3×x=0.1000mol.dm-3×V(OH-)t/min0.005.0015.0025.0035.0055.00x/(mol.dm-3)0.000.0230.0390.0470.0500.055(a-x)/(mol.dm-3)0.0640.0410.0250.0170.0140.009作图半衰期法:四、微分法原理:斜率为n,截距为lnk。作图,为减少误差,采用起始浓度确定反应速率CH3COOC2H5+OH-→CH3COO-+C2H5OH在25℃条件下进行反应,两种反应物初始浓度a均为:0.064mol.dm-3。在不同时刻取样25.00cm3,立即向样品中加入25.00cm30.064mol-1.dm-3的盐酸,以使反应停止进行。多余的酸用0.1000mol-1.dm-3的NaOH溶液滴定,所用碱液列于下表:t/min0.005.0015.0025.0035.0055.00∝V(OH-)/cm30.005.769.8711.6812.6913.6916.00以微分法求算该反应的级数。例:乙酸乙酯在碱性溶液中的反应如

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