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第十六章不饱和聚酯树脂及塑料;不饱和聚酯的定义;二UP发展简史
1894年,沃尔兰德首先合成出了不饱和聚酯。
1930年,布莱德利等人报道了UP的固化;埃利斯发现乙烯类单体存在可大幅度提高UP固化速度。UP开始工业化使用。
二次世界大战中,玻纤增强UP(聚酯玻璃钢)被用来制造军用航空雷达天线罩,促进了UP的发展。
二战后,UP迅速从军用领域转向民用。
我国的UP工业开始于1958年。开始时主要用于军工领域,1976年后大规模向民用领域发展。;不饱和聚酯的合成;(b)二元醇与酸酐反应;2.酯交换反应;工业上一般通过测定体系中未反应的羧基数量(酸值)来测定聚合反应的程度。
线型UP的分子量应800(1000~3000)。;不饱和聚酯的固化;二交联剂的用量与交联“桥”的结构
理论上不饱和烯烃单体的用量应至少与UP中不饱和酸上双键等摩尔比。
实际上UP分子间交联聚烯烃的平均链节数一般2。
交联剂的实际用量为不饱和二元酸或酸酐的摩尔数的2~3倍。;三交联UP的结构;三UP的固化交联体系
1.引发剂
(1)有机过氧化物或偶氮类有机物;(2)氧化-还原型引发剂;2.交联剂
将不饱和的烯烃单体和线型UP一起引发聚合,相当于一个共聚反应。;(1)苯乙烯(styrene);(2)甲基丙烯酸甲酯MMA;3.促进剂——促进引发剂分解产生自由基,加快交联反应。
4.阻聚剂(稳定剂)——自由基扑捉剂,防止UP在加工成型过程中发生聚合。一般未多酚类物质。;不饱和聚酯的结构和性能特点;2.柔韧性;3.热稳定性;4.耐化学药品性;二UP的典型原料及其赋予UP树脂特性
1.不饱和二元酸;在HCl催化下顺式结构可以转化成反式
在较高的反应温度条件下异构化容易发生;
在较高的反应程度(低酸值),异构化容易发生;2.饱和二元酸;3.二元醇;不饱和聚酯的应用;通过袋压成型法制造船体、安全帽、机器外罩等。;采用真空袋压法生产飞机部件、雷达罩等。;采用整体模压(BulkMoldingCompound,BMC)成型法生产卫生洁具(洗手盆)等。;采用片材模型法(SheetmoldingCompound,SMC)生产汽车、火车、电机、飞机部件、座椅、浴盆、抽水马桶等。;通过连续缠绕法和??心浇注法可以制备大口径管道和化工容器。;二非玻纤增强UP
浇注UP:可制成人造玛瑙、等装饰性材料
人造大理石;墙面和地面装饰砖。
柔性UP,常用滑石粉、木粉等做填料,制造仿木家具。
作为涂层材料。
;其主要应用领域有以下三个方面:
????玻璃纤维增强领域(玻璃钢)
占总量55~60%
主要产品:船艇、卫生洁具;缠绕成型管、罐;SMC/BMC制品;;
浇铸领域
占总量25~30%
主要产品:人造石、工艺品、钮扣等;
涂料领域
占总量10%左右
主要产品:涂料、原子灰、防腐地坪等;
;
玻璃钢加工成型方式
手糊法
模压法
缠绕法
喷射法
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