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锂电池N/P比对电池性能的影响
N/P比通常定义为负极容量与正极容量的比值,用于确保负极材料具有足够的容量来接受正极材料在充电过程中释放的锂离子。
其计算公式为:
N/P=负极活性物质克容量×负极面密度×负极活性物含量比÷(正极活性物质克容量×正极面密度×正极活性物含量比)。
影响锂电池N/P比的主要因素。
首效:即首次库伦效率,它影响正负极的实际容量发挥。在材料供应商处得到的克容量数据往往只考察活性物质的半电克容量,而实际的全电池克容量还会受到导电剂、粘接剂、集流体、隔膜、电解液等因素的影响,因此实际的全电池克容量与设计克容量存在差异。
装配工艺:圆柱电池与方形电池的N/P比设计存在差异,这主要是由正负极片接触的松紧程度造成的。
化成工艺:化成工艺也会影响N/P比,因为它会通过影响首效,进而影响克容量的发挥。
循环性能:循环寿命是衡量电池性能的重要指标之一。如果正极衰减快,N/P比应设计得低些,让正极处于浅充放状态;反之,如果负极衰减快,N/P比则应设计得高些,让负极处于浅充放状态。
安全性:安全性是比循环性能更重要的指标。N/P比的设计不仅要考虑成品的安全性能,还要避免预充过程中出现析锂发热的电芯。
锂电池N/P比对电池性能的影响。
N/P比过高:
负极过量偏大,会造成负极的浅充放、正极的深度充放;
满电状态负极不容易析锂(部分材料如软硬碳、LTO材料也不会析锂),更加安全;
但正极氧化态升高,反而增加了安全隐患;
由于负极首效不变,需要反应掉的部分也就越多,同时由于动力学的影响,正极克容量发挥会偏低;
正极材料氧化态升高,可能导致正极粉料与箔材脱离,隔膜发黄,内阻增大,高温使用条件下循环失效。
N/P比过低:
负极容量不足,可能导致充电过程中由正极脱出的多余锂离子在负极表面析出形成锂枝晶,容易引发电池内短路,从而影响电池安全性能;
脱出的多余的Li为负极表面锂盐的沉积提供Li源,锂盐不断沉积导致循环失效。
实际应用中锂电池N/P比的考虑。
石墨负极类电池:N/P比一般要大于1.0,通常控制在1.04-1.20之间,这主要是出于安全设计,以防止负极析锂。设计时要考虑工序能力,如涂布偏差等。
钛酸锂负极电池:采用正极过量设计,电池容量由钛酸锂负极的容量确定。正极过量设计有利于提升电池的高温性能,因为高温气体主要来源于负极,在正极过量设计时,负极电位较低,更易于在钛酸锂表面形成SEI膜。
锂电池N/P比的动态变化性。
N/P比是一个动态变化的参数。在电池充电/放电循环期间,正、负电极的可逆比容量或者极片活性物质质量变化都会导致N/P比的连续变化。此外,全电池的初始不可逆容量、充电截止电压、电流密度、环境温度以及电池老化等因素也会影响N/P比的变化。
结论
锂离子电池的N/P比是电池设计中的一个重要而复杂的参数。在设计全电池的N/P比之前,必须充分了解阴极和阳极材料的特性以及影响N/P比的各种因素,以确保电池的性能和安全性。
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