仪器分析武汉大学第二章原子发射光谱分析法EAS.ppt

3.哈维法

在激发条件一定,谱线自吸可以忽略的情况下。谱线强度Il与其邻近背景强度IB之比，与试样中被测元素的浓度C成正比.可推公式：K为比例常数,IL+B是元素谱线加背景的强度,若指定背景为1.则C=k(IL+B-1)若选择IL+B/IB=1.5,IL/IB=0.5作为谱线从背景中分辩出来的觉察极限,设觉察极限浓度C0,则有k=2C0,代入上式,C=2C0(IL+B–1)此法准确度达到30—50%.符号意义：光谱定量分析01光谱定量分析的基本关系式:I=aCb02b=1没有自吸,b＜1,有自吸,a为与条件有关的常数.logI=blogC+loga求对数，得：2.内标法在光谱定量分析中，内标元素的含量必须固定，它可以是试样中的基体成份，也可以是以一定的含量加入试样中的外加元素。这种按分析线与内标线强度比进行光谱定量分析的方法称内标法；所选用的分析线与内标线的组合叫作分析线对。设分析线和内标线的强度分别为I1和I2，则I1=a1C1b101I2=a2C2b202当内标元素的含量一定时，C2为常数；又当内标线无自吸时，b2=101此时，I2=a2分析线对的强度可表示为：I1/I2=aCb取对数后，得到:logR=log（I1/I2）=blogC+loga此为内标法定量分析的基本公式。02内标元素与分析元素应具有相近的沸点，化学活性及相近的原子量。内标元素的含量，应不随分析元素的含量变化而变化。分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位。使用内标法必须具备下列条件：内标线及分析线自吸要小。010203分析线和内标线附近的背景应尽量小。分析线对的波长，强度及宽度也尽量接近。四．摄谱法光谱分析摄谱法系以光谱感光板作为检测器，故此时应考虑谱线黑度与被测定元素含量的关系.当分析线对的谱线所产生的黑度均落在乳剂特性曲线的直线部分时，对于分析线和内标线分别得到:S1=γ1lgH1–i1=γ1lgI1·t-i1

S2=γ2lgH2–i2=γ2lgI2·t-i2t1=t2在同一块的同一条谱带上，曝光时间相等，即i1=i2γ1=γ2两条谱线的波长一般要求很接近，且其黑度都落在乳剂特性曲线的直线部分01故将S1减S2，得到02ΔS=S1–S2=γ1lgI1–γ2lgI203=γlgI1/I204从内标法中已知：05logR=lgI1/I2=blogC+loga06故ΔS=γlogR07=γblogC+γloga08这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱定量分析的基本关系式。光谱仪;光源;狭缝;内标及内标线;缓冲剂.五．光谱定量分析的条件选择缓冲剂试样组份影响弧焰温度，弧焰温度又直接影响待测元素的谱线强度，这种由于其它元素存在而影响待测元素谱线强度的作用称为第三元素的影响，对于成分复杂的样品来说，第三元素的影响往往是很显著的同并引起较大的分析误差。BDACE工作曲线法以logI，logR，Δs为纵坐标，logc为横坐标作图的方法。作图的方法。三标准试样法：以欲测元素的含量的对数六．定量分析方法曲线逼直法直线外推法2.标准加入法*