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饭疏食,饮水,曲肱而枕之,乐亦在其中矣。不义而富且贵,于我如浮云。——《论语》
固态电池真正的受益金属—-锗
核心要点:
1、锗锂体系固态电池是导电性能唯一接近液态电池的技术路线。
2、固态电池装车及产业化速度超预期加快,锗锂固态电解质用量
将爆发式增长。
3、A股拥有锗矿的上市公司锗资源预计将有数十倍业绩增量,堪
比20-21年锂矿公司业绩增长
一、锗锂固态电池导电性能最为接近液态电池
固态电池是使用固体电极和固体电解质的电池,其与传统液态电
池的区别在于用固态电解质替换掉了原有的液态电解液。固态电解质
的类型主要有三类,其中硫化物固态电解质,主要使用硫化锂及锗、
磷、硅等元素的硫化物,传输通道大,电负性适宜,电导率最高。
目前主要有三类固态电解质技术路线:
l聚合物固态电解质:主要使用聚环氧乙烷(PEO)及其衍生材料;
l氧化物固态电解质:主要使用锂镧钛氧化物、石榴石结构的锂镧
锆氧化物、快离子导体等。
l硫化物固态电解质:主要使用硫化锂及锗、磷、硅等元素的硫化
物。
【补充:最近较火的锆就属于第二类氧化物固态电解质,但事实
上,代表的LLZO电解质(锂镧锆氧)电导率并非最优,且需要用到
只有中国能产出的极度稀缺的镧元素,国内外机构对这套技术路线的
认可度普遍相对不高。】
离子电导率低一直是影响固态电池应用的最大障碍。离子电导率
指锂离子在电解质内移动的顺畅情况。固态电池的电导率普遍低于液
态离子电导率,相当于“运动员”来回奔跑的阻力变大,速度自然变
慢。固态电解质和正负极是固固接触,锂离子在界面之间的传输阻力
更大。低电导率使锂离子在电池内部传输效率过低,影响固态电池的
快充能力和循环寿命,也无法让电池容量正常释放。
锗锂固态电解质是硫化物固态电解质的典型代表,其电导率是三
饭疏食,饮水,曲肱而枕之,乐亦在其中矣。不义而富且贵,于我如浮云。——《论语》
类固态电解质中最高的。被视为最优解的LGPS电解质(即
Li10GeP2S12,Ge—锗)是目前室温下电导率最高的固体电解质,
其电导率高达1.2x10-2S/cm,可与液态电解质达到同一数量级;而其
他电解质因电导率低,其电池应用能力将有所削弱。
LGPS的一般工艺路线是:将硫化锂(Li2S)、二硫化锗(GeS2)
及五硫化二磷(P2S5)经过真空烧结后压片得到。
二、锗锂固态电池是最具潜力的固态电池产业化方向
硫化物电解质由于离子电导率极高、电化学稳定窗口较宽(5V以
上),受到了众多企业的青睐,尤其是日韩企业投入了大量资金进行
研究。其卓越的导电能力使得其成为开发潜力最大的固态电池研究方
向。
尽管其与锂电极的界面稳定性方面有待提升,但近年来,在提高
锗锂固态电解质稳定性方面也有诸多成果,通过机械压制等手段可显
著提升LGPS固态电池临界电流密度。例如哈佛大学李鑫教授团队采用
机械压制的方法,有效避免电解质LGPS和金属Li之间的化学/电化学
反应和锂枝晶的生长。复合负极的双层结构在电池循环过程中会转变
成一层锂化石墨,避免了锂金属和LGPS之间直接接触发生界面化学反
应。
锂锗化物固态电池(LGPS
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