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有机化学——羧酸.pptVIP

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9羧酸和取代酸;羧酸:R-COOH

官能团:-COOH;3-乙基-3-丁烯酸;2-甲基-3-苯基丁酸;回忆生成羧酸的反响:;;;;;2、羧酸的化学性质p219;α-位的斥电子基使酸性减弱;α-位吸电子基使酸性增强;当基团偏离羧基时,其影响随距离增加而减弱;以下化合物酸性大小排列顺序是〔〕。;成盐反响;(2)羧酸衍生物的生成(羟基的取代反响);思考?;酯;〔3〕脱羧反响;α-C上有吸电子基时脱羧更容易;〔4〕羧酸的复原反响;Ⅱ、羧酸衍生物;乙酰氯;乙酸乙酯;己内酰胺;2、化学性质

①水解、醇解和氨解反响〔活性:酰卤>酸酐>酯〕;酯化和酯水解反响历程;②复原反响〔比羧酸易复原〕

酰卤的复原:;③酯缩合反响——含α-H的酯在强碱作用下生成β-酮酸酯〔Claisen酯缩合〕;Ⅲ、取代酸:

羧酸分子中烃基上的H原子被其它原子或基团取代后的产物,如卤代酸、羟基酸、羰基酸等。含多个官能团,称复合官能团化合物。;α-羟基丙酸3-羟基-3-羧基-戊二酸3,4,5-三羟基苯甲酸

(乳酸)(柠檬酸)(五倍子酸,没食子酸);1、羟基酸:醇酸、酚酸(见p236表9.2);羟基酸酸性随OH与COOH距离增大而减弱。;(2)醇酸的脱水p238;β-醇酸:形成α,β不饱和酸。;γ-、δ-醇酸:形成内酯。;(3)醇酸的氧化反响

α-醇酸的羟基比醇中的羟基易氧化,甚至可与弱氧化剂Tollen试剂反响:;(4)α-醇酸的分解反响:

生成醛〔或酮〕和甲酸。;(5)酚酸的脱羧反响;*自然界的醇酸;水杨酸乙酰水杨酸〔阿司匹林〕;2、羰基酸:醛酸、酮酸。;>;(2)酮酸的脱羧反响;(3)氧化和复原反响〔α-羰基酸〕;生物体内普遍存在此类氧化复原反响;(4)乙酰乙酸乙酯和互变异构现象

一些特有的性质:

A、具有酮和酯的典型反响;

B、能使溴的四氯化碳溶液退色;

C、与钠作用放出氢气;

D、与三氯化铁作用显紫红色。;酮式(92.5%)烯醇式(7.5%);1、在酮式异构体中亚甲基受双重吸电子的影响;

2、烯醇式异构体中C=C与C=O形成其轭体系;

3、烯醇式构体可形成分子内氢键,〔六元螯合环〕。;(5)乙酰乙酸乙酯的分解反响

①酮式分解在稀碱或稀酸作用下:;②酸式分解在浓碱作用下:;③乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在合成上的应用:p246重要

合成甲基酮及羧酸.;C;怎样合成;丙二酸二乙酯-CO-CH2-CO-中,H的活泼性p234;*自然界的羧酸衍生物

;★除虫菊酯;*西维因氨基甲酸酯类殺虫剂;本章作业

P2489.1(1)、(2)、(3)、(4)

P2499.3(1)

P2499.4

P2499.5(2)

P2519.12、9.14

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