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三切线法：作极限扩散电流、上升波、残余电流的切线（三条）AB、CD、EF，AB、CD与EF交于O、P两点，过O、P两点作平行于横坐标的两条平行线。两线间的距离就是波高。波高的测量极谱法中，波高的测量只需相对波高即可（以mm，记录纸表格格数表示均可）。而不需要绝对值*定量分析方法标准曲线法标准加入法配制一系列含有不同浓度的待测离子的标准溶液，在相同的实验条件下作各个溶液的极谱波，求出各溶液的波高。不同浓度Cd2+的极谱图校准曲线三切线法测量波高标准曲线法标准加入法：变容法*首先测得体积为Vo，待测组分浓度为Cx的试液的波高（设为h）。然后加入浓度为Cs，体积为Vs的待测组分的标准溶液，在相同条件下测定其波高（设为H）。标准加入法：等容法*10-3极谱波方程式和半波电位*可逆波不可逆波可逆波与不可逆波只由扩散过程控制的极谱波既受扩散速度控制，又受电极反应速度控制的极谱波215Ti4++e=Ti3+Ti3+-e=Ti4+钛的可逆和不可逆氧化还原波4可逆波(酒石酸或柠檬酸中)3不可逆波(稀盐酸中)6不可逆波二极谱波方程表示极谱电流与滴汞电极电位之间关系的数学表达式简单金属离子的可逆极谱波方程}极谱还原波方程极谱氧化波方程配合物离子的可逆极谱波方程金属配合物离子极谱还原波金属配合物离子极谱氧化波10-4伏安和极谱分析技术的发展*单扫描极谱循环伏安脉冲极谱催化极谱络合物吸附波溶出伏安改进和发展极谱仪器提高样品有效利用率一单扫描极谱法*单扫描示波极谱仪的基本电路定量分析原理电压开始扫描时,电极电位还未达到待测物的还原电位,这时电流为残余电流,形成极谱波的基线。在单扫描极谱中，对于可逆电极反应，极谱图为尖峰状，由于汞滴面积基本不变，所以为一光滑的峰形曲线出现尖峰状原因：由于加入的电压速度很快,当达到待测物质分解电压时,该物质在电极上迅速还原,产生很大的电流,因此,极谱电流急剧上升,还原物质在电极上迅速还原,使它在电极表面附近的浓度剧烈降低,而本体溶液中的还原物质来不及扩散至电极表面,当电压进一步增大时,电流反而减小,所以形成尖峰形01峰的极大值对应的电流称为峰电流ip，所对应的电位为峰电位Ep021极谱波呈尖峰状*单扫描极谱图可逆不可逆v:电压扫描速率(V·s-1)（二）单扫描极谱法特点可逆电极反应：*测量速度快。灵敏度较高(可逆波检出限可达10-7mol·L-1)。ip/id=3.3n1/2氧化波还原波4分辨率高*可逆不可逆直流极谱图5不可逆波峰电流小单扫描极谱图可逆不可逆二循环伏安*(一)原理电压扫描方式循环伏安图(二)应用*1.电极过程可逆性的判断可逆电极过程准可逆电极过程不可逆电极过程循环伏安图可逆波：*峰电位不随电压扫描速度变化2.电极反应机理的判断*三导数脉冲极谱法*原理这是在一个缓慢改变的直流电压上,在滴汞电极的汞滴生长后期即将滴下之前的很短的时间范围内,叠加一个矩形的脉冲电压,并在脉冲电压结束之前的一定时间范围内测量电解电流的极谱法。根据施加脉冲电压方式不同可分为:常规脉冲极谱法微分脉冲极谱法2第一节极谱分析法概述3第二节极谱分析原理与过程1第十章极谱与伏安分析法6第五节新极谱与伏安分析法5第四节极谱波种类及极谱波方程4第三节极谱定量分析10.1极谱分析法概述定义:发展历史类别特点电解池，电流-电压曲线为基础固体或固态电极作为工作电极（悬汞、石墨、玻璃、贵金属电极）伏安法：极谱法：利用液态电极为工作电极（滴汞电极）表面作周期性的连续更新线性或循环扫描法交流示波极谱导数示波，微分极谱快速极谱单扫（多扫，导数单扫）极谱1、有较高灵敏度；2、分析速度快，易实现自动化；3、重现性好；4、应用范围广。①G.Cippman1873年汞与电解溶液接界面上的表面张力与外加汞电极电压间关系②B.Kucéra1903年利用汞滴重量测量不同电压下汞的表面张力、得毛细管曲线，发现曲线上有几次极大现象③J.Heyrovóky（海洛夫斯基）1922年电流—电压曲线创建极谱学，解释次极大现象是由于空气中O2造成的，发现浓差极化→定量分析/半波电位→定性分析④海洛夫斯基+志方益三1925,自动照相记录极谱仪，记录Cu,Zn,Cd,Ph-NO2⑤尤考维奇（D.Ilkovi?）1934年