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乐民之乐者,民亦乐其乐;忧民之忧者,民亦忧其忧。——《孟子》
增韧剂相关知识
增韧剂(toughener)是指能增加胶黏剂膜层柔韧性的物质。某些热固性树脂胶黏剂,
如环氧树脂、酚醛树脂和不饱和聚酯树脂胶黏剂固化后伸长率低,脆性较大,当粘接部位
承受外力时很容易产生裂纹,并迅速扩展,导致胶层开裂,不耐疲劳,不能作为结构粘接
之用。因此,必须设法降低脆性,增大韧性,提高承载强度。凡能减低脆性,增加韧性,
而又不影响胶黏剂其他主要性能的物质称为增韧剂。增韧剂一般都含有活性基团,能与树
脂发生化学反应,固化后不完全相容,有时还要分相,会获得较理想的增韧效果,使热变
形温度不变或下降甚微,而抗冲击性能又明显改善。一些低分子液体或称之为增塑剂之物
加入树脂之中,虽然也能降低脆性,但刚性、强度、热变形温度却大幅度下降,不能满足
结构粘接要求,因此,增塑剂与增韧剂是完全不同的。
一些线性聚合物化合物可与树脂混溶并含有活性基团。它们可以参与树脂的固化反应,
提高断裂伸长率和冲击强度,但热变形温度降低。这种材料叫做柔韧剂。通常使用液体聚
硫橡胶和液体丁腈橡胶。由于它们与树脂的适当配合,可以制成结构粘合剂,因此软化剂
也被归类为增韧剂。尽管软化和增韧是相互关联且不同的概念,但在实践中很难严格区分。
从理论上讲,增韧不同于增韧。增韧不会使材料整体软化,而是将环氧树脂固化产物的均
质体系转变为多相体系,即增韧剂聚集成球形颗粒,在由环氧树脂交联网络组成的连续相
中形成分散相。抗裂性发生变异,断裂韧性显著提高,但力学性能和耐热性损失较小。[1]
2增韧机理
不同类型的增韧剂具有不同的增韧机理。液态聚硫橡胶可以与环氧树脂反应,引入部
分柔性链段,降低环氧树脂的模量,提高韧性,但牺牲耐热性。液体丁腈橡胶作为环氧树
脂的增韧剂,室温固化时几乎没有增韧作用,但粘接强度降低;只有中高温固化体系具有
明显的增韧和粘接效果。端羧基液体丁腈橡胶增韧环氧树脂在固化前相容,固化后相分离,
形成“岛状结构”,既能吸收冲击能量,又基本不降低耐热性。T-99多功能环氧固化剂固
化环氧树脂,使柔性链段引入交联结构,不产生相分离结构,在不降低耐热性的情况下提
高韧性。
热塑性树脂连续贯穿于环氧树脂网络中,形成半互穿网络型聚合物,致使环氧树脂固
化物韧性提高。
纳米粒子的粒径为1~100nm,比表面积大,表面原子的木材饱和度高,因此其表面活
性很大。环氧基对纳米颗粒界面的影响远大于范德华力,范德华力能很好地触发微裂纹并
吸收能量。纳米SiO2和纳米粘土不仅能引起银纹,还能终止裂纹。同时,纳米颗粒具有
很强的刚性。当裂纹扩展时,纳米颗粒将包裹或偏转并吸收能量,以达到增韧的目的。此
外,纳米颗粒与树脂具有良好的相容性,提高了基体对冲击能量的分散和吸收能力,从而
提高了韧性。[2]
3选用原则
以铜为镜,可以正衣冠;以古为镜,可以知兴替;以人为镜,可以明得失。——《旧唐书·魏征列传》
根据树脂的种类和胶粘剂的使用情况,选择合适的增韧剂将获得良好的综合性能。1.
环氧树脂胶粘剂选用羧基液体丁腈橡胶、端羧基液体丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体硅橡胶、
聚醚、聚砜、聚酰亚胺、纳米碳酸钙、纳米二氧化钛等;
2、酚醛树脂胶黏剂可选用羧基丁腈橡胶、液体丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、聚醚砜、
聚苯醚酮。水溶性酚醛树脂以羧基丁腈胶乳、聚乙烯醇作增韧剂。3、快固丙烯酸酯结构
胶黏剂常选用丙烯酸酯橡胶、羧基丁腈橡胶、氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯、abs树脂等;
4、α-氰基丙烯酸酯胶粘剂应为丙烯酸橡胶、ABS、SBS、SEBS等;5.不饱和聚酯树
脂胶粘剂应为液体
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