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石油脱硫技术--第1页
石油生物催化脱硫
石油及其产品的燃烧产生大量的有毒气体SO进入大气,造成严重的空气污染,同时也是
2
产生酸雨的主要原因,因此需要对含硫量高的石油燃料进行脱硫处理。化学脱硫方法-—加氢脱硫
(hydrodesulfurizationHDS)法通过催化过程将有机硫化物转化成HS气体,反应在高温高压下进
2
行,费用较高,而且难以脱除石油燃料中的噻吩类物质,而生物催化脱硫(biodesulfurizationBDS)在
常温常压就可以进行,并且具有高度专一性,因此发展石油生物催化脱硫方法是十分必要的。
由于世界范围内可开发的低硫原油日益减少,人们不得不重视对高硫石油的利用。因此对石
油中含硫化合物的化学分析也随之越来越被重视起来.石油中的硫是以有机硫和无机硫两种形式
存在的,其中主要是有机硫,也存在少量元素硫、HS、FeS等溶解或悬浮在油中。有人对4种
2
不同产地的原油进行了化学分析,分离出13类包括176种不同化学结构的有机硫化合物,如图
1—1.
原油中的硫醇大部分是低分子量,在石油的炼制过程中易被除去,200℃以上沸点的石油产
品中几乎很少存在。脂肪族硫化物是沸点200℃以上石油产品如柴油中硫化物的主要成分,芳香族
硫化物在较重的馏分中含量较低。虽然喳吩在原油中很少见,但唾吩的衍生物很多,苯唾吩、二
苯唆吩、蔡唾吩是高硫原油的重要组成。而且这些含硫化合物在原油加工过程中不同程度地分布
石油脱硫技术--第1页
石油脱硫技术--第2页
于各馏分油中。在流化床催化裂化(Fluldeaatlyti.。arkce,Fcc)汽油中,唆吩和各种取代唆吩是
主要的含硫化合物,其中苯并唾吩(BeZnohtiophene,BTH)占30%。催化柴油馏分中的含硫化
合物主要是BHT和二苯并唆吩(Dibenzothi0Phene,DBT)及各种烷基取代物.随着唾吩类含硫化
合物的环数的增加,多环唾吩因空间位阻效应使加氢脱硫催化剂反应活性迅速降低。从炼油角度
来看,非活性硫的化合物一般比活性硫的化合物更难脱除,而原油中的硫大部分都是以硫醚类和
噻吩类硫的形态存在于沸点较高的石油馏分中,这是含硫原油加工过程中所面临的主要问题。
1石油脱硫技术概述
碱洗法
长期以来,炼油厂大多采用碱洗的办法来去除原油中的硫化物,这一方法较为简单,通过
碱洗,可以除去原油中的绝大部分硫化物,但它却产生大量的含硫废水,如果不加以妥善处理,
对环境的危害是相当严重的。此外,由于碱洗对有机硫化物的脱除率不高,致使成品油中还含有
不同程度的有机硫化物,如果不进一步对成品油进行精制处理,会严重的影响成品油的使用价值。
萃取法
成品油中的有机硫化物可通过萃取法来去除,常用的萃取剂是碱液,但有机硫化物在碱液和
成品油中的分配系数并不高,为了提高萃取效率,可在碱液中加入极性有机溶剂,如DMF、
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1]2
DMSOD等,这样可以大大提高萃取的脱硫效率。夏道宏、苏贻勋等提出了MDS-HO—KOH
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化学萃取法。用3种萃取剂对胜利炼油厂催化裂化(FCC)汽
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