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光谱区域

电磁波谱〔electromagnetricspectrum〕:

电磁辐射按波长顺序排列;电磁波区的划分虽不特别严格，但特别重要

因为不同区域的电磁辐射，由于其能量上下不同，与物质发生相互作用时，物质获得的能量不同，其内部就会产生不同类型的能级跃迁，据此可提供物质不同种类的信息

基于电磁辐射〔光〕与被测物质间的相互作用而建立

各种光学分析方法的根底;;

任何物质的分子每时每刻都处于运动状态，分子内部的运动有三种形式：

电子绕分子轨道高速旋转

原子在平衡位置附近的振动

分子绕着其重心的转动

因此，分子的能量由分子的电子能量、分子的振动能量及分子的转动能量所组成

E分子=E电子+E振动+E转动;分子内部各种能级的能量改变都是量子化的

各能级差的大小与分子的内部结构有关;Whenanatomoramoleculeabsorbsenergy,electronsarepromotedfromtheirgroundstatetoanexcitedstate:

M〔groundstate〕+hv→M*〔excitedstate〕

测出的入射光谱和被吸收后的透过光谱，其差谱为该分子吸收光的光谱，即分子吸收光谱;选择性定律:hv=DE=E1–E0

hv=DE电子+DE振动+DE转动

只有当入射光子的能量与吸光物质的基态和激发态的能量差相差时，它们才发生共振，光子才能被吸收;三种能级跃迁所需能量不同,需要不同波长辐射使其跃迁,因此三种跃迁所产生的光谱应在不同的元素区;物质对光的选择性吸收的规律对化学家来说非常有用:

能通过测定吸收光谱，推测物质的内部结构信息，从而进行结构分析

因为不同物质由于结构上的差异导致其能级差不同，那么所需的跃迁能量也不同，对光的吸收不同，出现的吸收光谱的形状就不同; 紫外光照射下,分子中电子从基态开始跃迁,产生电子光谱.

无外界干扰时，分子处于基态的零位振动能级的几率最大，由电子的基态到激发态的许多振动(或转动)能级都可发生电子能级跃迁，产生一系列波长间隔对应于振动(或转动)能级间隔的谱线。;Lambert-Beer定律;Lambert-beer定律——光吸收根本定律

Lambert和beer分别发现：

A=k’l；A=k”c

合并得：A=klc

k：吸光系数，与溶液性质、温度、入射光波长有关;摩尔吸光系数，与物质的性质、入射光波长，温度有关

e是一个重要的参数，常被用作为定量分析方法的灵敏度

在环境、材料及生命等学科中要求对含量极低的痕量组分进行定量分析，如何寻找到一个摩尔吸光系数e大的方法或体系是光度法的一个重要任务;Frank-Condon认为：电子跃迁过程非常迅速，是分子中原子核振动频率的近千倍。在电子激发的瞬间，电子状态发生变化，但核运动状态〔核间距和键振动速度〕保持不变。

有机分子中电子的跃迁方式不同,对键强度的影响不同,核间距的改变也不同,因而吸收谱带宽度及谱带对称性也有所不同.;分子轨道理论;〔2〕分子轨道由原子轨道线性组合而成的，而且组成的分子轨道的数目同互相化合原子的原子轨道的数目相同。;电子填入分子轨道时服从以下规那么：;两个H原子相互接近时两条1s轨道组合得到能级不同、在空间占据的区域亦不同的两条分子轨道。;能级低的一条叫成键分子轨道〔σ1s〕，轨道上的电子将核吸引在一起，能级低于用来成键的原子轨道能级。

能级高的一条叫反键分子轨道〔σ1s*〕，轨道上的电子使两核相互排斥，能级高于用来成键的原子轨道能级。;a．s－s组合;b．p－p组合;原子轨道的组合;py和py，pz与pz的组合只能以“肩并肩”的形式;πnpy和πnpz是能量等同的简并成键轨道

πnpy*和πnpz*是能量等同的简并反键轨道;c．s－p组合;d．原子上未成键电子对组合分子轨道;有机分子电子跃迁类型

形成单键的电子称σ键电子；形成双键的电子称π键电子；未成键的孤对电子称为n电子或P电子。

轨道能级的能量依次为:

σ*л*nлσ

电子能级的跃迁主要是价电子吸收一定波长电磁波发生的跃迁。;有机物价电子包括成键的σ电子,π电子和n电子

可能发生的跃迁类型有:

σ→σ*、л→л*、n→л