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此时,外加电压稍稍增加,电流就迅速增加,滴id=kC以求出溶液中待测离子的浓度,这就是极谱定量汞电极表面Cd2+的浓度迅速减少,电流大小决定于Cd2+自溶液中扩散到滴汞电极表面的速度,这种扩散速度与离子在溶液中的浓度C及离子在电极表面的浓度CS之差(C-CS)成正比,在图中电流平台部分CS实际上等于0,此时电流大小与C成正比,不随电压的增加而增加,这时电流达到最大值,称为极限扩散电流id,id与C成正比,即式中,k为比例系数。从极限扩散电流的大小可分析的依据。当电流为极限扩散电流的一半时,滴汞电极的电位称为半波电位,以Φ1/2表示,不同物质在一定条件下具有不同的Φ1/2,所以Φ1/2是极谱定性分析的依据二、定量分析方法定量分析的依据id=kC极限扩散电流为极限电流与残余电流之差,在极谱图上常以波高h来表示其相对大小。即h=kC1.直接比较法分别测出浓度为CS的标准溶液和浓度为CX的未知液的极谱图,并测量它们的波高hS和hX。化学工业出版社化学工业出版社仪器分析主要内容第一章绪论第二章电化学分析法第三章色谱分析法第四章光谱分析法导论第五章原子发射光谱法第六章原子吸收光谱法第七章紫外与可见分光光度法第八章红外吸收光谱法第九章核磁共振光谱法第十章质谱分析法第一节仪器分析的内容及方法02第一章绪论01仪器分析所包含的方法很多,主要有电化学分析法、色谱分析法、光学分析法、质谱分析法、热分析法等等。04仪器分析是以测量物质的物理性质或物理化学性质为基础来确定物质的化学组成、含量以及结构的一类分析方法。03仪器复杂,价格昂贵。仪器分析是一种相对分析方法,需要标准样品。相对误差较大,一般不适于常量与高含量分析。不足之处:第二节仪器分析的特点操作简便,分析速度快。灵敏度高,选择性好,适于微量组分的测定。易于自动化,适于在线分析。样品用量少,应用范围广。第二章电化学分析法1第二节电导分析法3第四节极谱分析法5第一节电位分析法2第三节电解分析法4第五节库仑分析法6第一节电位分析法概述电位分析法是以测量电池电动势为基础的定量分析方法,包括直接电位法与电位滴定法。特点:选择性好、灵敏度高。输出信号是电信号,适于连续测定、自动记录和遥测。仪器价格低廉、操作简单、分析速度快、测定范围广,直接电位法适于微量元素的测定,电位滴定法适于高含量元素的测定。基本原理电极电位与其相应离子活度之间的关系可用能斯特方程表示。则电池电动势为三、参比电极与指示电极参比电极甘汞电极(2)Ag-AgCl电极氢电极金属—金属难溶盐电极(第二类电极)贰活性金属电极(第一类电极)壹汞电极(第三类电极)叁(1)金属基电极2.指示电极④惰性金属电极(零类电极)(2)离子选择性电极①基本电极②敏化离子选择性电极③离子选择性电极的响应机理离子选择性电极的选择性直接电位法01电池电动势与离子活(浓)度的关系0201直读法02标准曲线法03标准加入法2.测定方法温度干扰离子溶液的pH电动势的测量3.影响测定准确度的因素四、电位滴定法(5)待测离子的浓度电位平衡时间电位滴定法的仪器装置2.确定电位滴定终点的方法(1)E-V曲线法(2)ΔE/ΔV-V曲线法(3)Δ2E/ΔV2-V曲线法第二节电导分析法1概述电导分析法是以测量电解质溶液的电导为基础的定量分析方法,包括直接电导法与电导滴定法。2特点:有很高的灵敏度,但几乎没有选择性。输出信号是电信号,适于连续测定、自动记录和遥测。3溶液的导电能力称为电导,溶液的电导等于其电阻的倒数。G=1/RR=ρ·L/AG=1/ρ·A/LΛm=kVV=1000/c式中Λm为摩尔电导,V为1mol溶质的溶液体积,c为摩尔浓度。二、基本原理1电导分析方法2直接电导法3G=kc4直接比较法三、电导测量方法01标准曲线法02标准加入法4.电导滴定法第三节电解分析法电解分析法是以称量沉积于电极表面沉淀物的质量为基础的一
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