仪器分析第七章分子发光分析法.pptVIP

主要表现为溶剂的极性、氢键、配位键的形成对化合物的荧光发生变化。01?*→?跃迁类型：激发态极性比基态大，溶剂极性增大，跃迁能量降低，发生红移，荧光增强。溶剂与荧光分子形成氢键、配位键主要影响荧光分子的存在型体、电离状态，荧光强度和形状均发生很大变化。02一、溶剂第四节影响荧光强度的环境因素第四节影响荧光强度的环境因素温度升高，外转换的几率增加。荧光强度降低。二、温度不同PH值下，荧光分子存在形式不同。三、溶液的PH值0201四、内滤光作用与自吸现象自吸现象：化合物的荧光发射光谱的短波长端与其吸收光谱的长波长端重叠，产生自吸收；如蒽化合物。内滤光作用：溶液中含有能吸收荧光物质发射的荧光的组分，如色胺酸中的重铬酸钾。第四节影响荧光强度的环境因素01040203激发态分子猝灭剂荧光猝灭荧光分子与溶剂分子或者其他分子之间存在相互作用，使得荧光强度降低或消失的现象。M*+Q→M+Q+热量碰撞猝灭---动态猝灭第四节影响荧光强度的环境因素M+Q→MQ第四节影响荧光强度的环境因素生成化合物的猝灭---静态猝灭基态的荧光物质与猝灭剂反应生成非荧光的化合物，导致荧光的猝灭。氧的猝灭氧对溶液荧光产生猝灭作用的原因比较复杂，可能包含着多种机理。（四）、自猝灭第四节影响荧光强度的环境因素荧光物质的浓度较大时，会使荧光强度降低。此外，还有电荷转移猝灭，光化学反应猝灭等。自猝灭可能有如下几个原因：荧光物质分子之间的碰撞能量损失;荧光物质的自吸收;荧光物质分子的缔合。生物与化学工程学院仪器分析生物与化学工程学院仪器分析第七章分子发光分析法基态分子吸收能量(电能、热能、化学能或光能等)，电子由基态跃迁到激发态，当电子由激发态返回基态时，以发射电磁辐射(即光)的形式释放能量。分子发光：分子发光+电能化学能光能生物活性参与化学发光电致发光化学发光光致发光生物发光荧光磷光分子发光：光致发光：第七章分子发光分析法第六节定量分析方法第五节分子发光光谱仪结构流程第四节影响荧光强度的环境因素第三节荧光产率与分子结构的关系第二节荧光光谱与基本特征第一节分子荧光、磷光产生基本原理EDCBAF第七章分子发光分析法分子基态、激发态电子自旋多重度激发态到基态的能量传递途径第一节分子荧光磷光产生基本原理分子基态、激发态激发态：基态分子吸收能量后，价层电子跃迁到高能级的分子轨道上称为电子激发态。是分子的亚稳定状态。基态：在正常状态下，分子处于最低能级的分子轨道上称为基态。是分子的稳定状态。第一节分子荧光磷光产生基本原理S是电子的总自旋量子数S为各电子自旋量子数的代数和。M=2S+1电子自旋多重度电子从基态跃迁到激发态，分子中的电子可以处在不同的自旋状态,常用电子自旋多重度来描述。第一节分子荧光磷光产生基本原理第一节分子荧光磷光产生基本原理单重态（M=1）：电子自旋都配对的分子的电子态称为单重态，用“S”表示。三重态（M=3）：分子中的电子对的电子自旋平行的电子态称为三重态，用“T”表示。S2T2S1T1S0(洪特规则)第一节分子荧光磷光产生基本原理三、激发态到基态的能量传递途径电子处于激发态是不稳定状态，返回基态时，通过辐射跃迁(发光)和非辐射跃迁(热)等方式失去能量。传递途径辐射跃迁荧光磷光内转换系间跨越振动弛豫非辐射跃迁延迟荧光外转换返回速度快的途径，发生几率大!e1.振动弛豫：同一电子能级内以热能量交换形式由高振动能级至低相邻振动能级间的跃迁。发生振动弛豫的时间10-12s。(一)、非辐射跃迁第一节分子荧光磷光产生基本原理第一节分子荧光磷光产生基本原理内转换：相同多重度的电子能级中,相等能级间的非辐射能级交换。发生内转换的时间10-12s。ee系间跨越：不同多重态在有重叠的转动能级间的非辐射跃迁。电子自旋改变，跃迁禁阻，通过自旋-轨道耦合等跃迁。第一节分子荧光磷光产生基本原理外转换：激发态分子与溶剂或其他分子之间产生相互作用而损失能量回到基态的非辐射跃迁。外转换使荧光或磷光减弱或“猝灭”。1第一节分子荧光磷光产生基本原理2荧光发射：电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态各振动能级，发射时间约为10-7～10-9s。发射荧光的能量比分子吸收的能量小，波长长。e辐射跃迁第一