新高考化学二轮复习讲与练 专题16 化学实验综合(题型突破)(测试)(解析版).docx

专题16化学实验综合(题型突破)

(考试时间：75分钟试卷满分：100分)

1．(14分)(2024·山东烟台高三期中)三氯化铬(CrCl3)是常用的媒染剂和催化剂，易潮解，易升华，高温下易被氧气氧化。实验室用Cr2O3和CCl4(沸点76.8℃)在高温下制备无水CrCl3，同时生成COCl2气体。实验装置(加热及夹持装置略)如图所示。

已知：COCl2气体有毒，遇水发生水解产生两种酸性气体。

回答下列问题：

(1)实验装置合理的连接顺序为a→→d。

(2)制备CrCl3时进行操作：(i)连接装置，……；(ii)装入药品并通入N2；加热石英管至400℃；(ⅲ)停止通入N2，加热E装置；(iv)加热石英管继续升温至650℃，直到B中反应基本完成，切断管式炉的电源；(v)停止E装置加热，继续通入N2一段时间；(vi)装置冷却后，结束制备实验。

①补全步骤i的操作。

②实验过程中为了形成稳定的CCl4气流，对E装置加热的最佳方式是，装置E中长颈漏斗的作用是。

③步骤v中“继续通入N2一段时间”的目的是。

(3)装置D中反应的离子方程式为。

(4)测定CrCl3产品的纯度，实验如下：

①取mgCrCl3产品，在强碱性条件下，加入过量30%H2O2溶液，小火加热使CrCl3完全转化为CrO42-，继续加热一段时间；

②冷却后，滴入适量的稀硫酸和浓磷酸，使CrO42-转化为Cr2O72-，加适量的蒸馏水配成250.00mL溶液；

③取25.00mL溶液，用新配制的的NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点，重复3次，平均消耗NH4)2Fe(SO4)2标准溶液VmL(已知Cr2O72-被还原为Cr3+)。

则样品中CrCl3(摩尔质量为Mg·molˉ1)的质量分数为%；若步骤③中所用标准溶液已变质，将导致CrCl3质量分数测定值(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

【答案】(1)ef→bc→gh

(2)检查装置气密性(76.8°C以上)水浴加热平衡压强(调节N2的气体流速、检验后面装置是否堵塞)将COCl2完全排入装置D被充分吸收

(3)COCl2+4OH-=CO32-+2Cl-+2H2O

(4)偏高

【解析】三氯化铬易潮解，易升华，高温下易被氧气氧化，所以实验过程中要确保装置内不能存在氧气和水蒸气，A装置的作用是干燥N2，E装置用N2将CCl4导入装置参与反应，F装置作用是防止水蒸气进入反应装置，C装置作用是收集气体，D装置是处理COCl2尾气，B装置是发生装置。整个反应流程先用干燥的N2排除装置内空气，然后再通入N2将CCl4气体带入装置，与B中的Cr2O3反应，生成的COCl2有毒气体用C装置收集，与D装置中NaOH溶液反应从而进行吸收处理，为防止D装置中水蒸气进入反应装置，还有在C和D装置中间加一个干燥装置F。(1)实验装置合理的连接顺序为a→ef→bc→gh→d；(2)①有气体参与或生成的实验，实验前必须先检查装置的气密性，故(i)连接装置，检查装置气密性；②实验过程中为了形成稳定的CCl4气流，反应温度低于100°C，故对E装置加热的最佳方式是(76.8°C以上)水浴加热，装置E中长颈漏斗的作用是平衡压强(调节N2的气体流速、检验后面装置是否堵塞)；③COCl2有毒，结束时用N2将COCl2完全排入装置D被充分吸收，防止污染空气；(3)装置D中可以看做是COCl2先与水反应生成二氧化碳和氯化氢，二氧化碳和氯化氢再与氢氧化钠反应，故反应的离子方程式为COCl2+4OH-=CO32-+2Cl-+2H2O；(4)由得失电子守恒，原子守恒可知，测定过程中的物质的量的关系为：2CrCl3～2CrO42-～Cr2O72-～6(NH4)2Fe(SO4)2，产品中CrCl3的物质的量为：=，产品中的CrCl3的质量分数表达式为，产品中CrCl3的质量分数表达式为%；若步骤③中所用标准溶液已变质，则滴定时消耗的标准液体积偏大，将导致CrCl3质量分数测定值偏高。

2．(14分)(2024·黑龙江齐齐哈尔高三联考)四氮化四硫(S4N4)是重要的硫一氮二元化合物，室温下为橙黄色固体，难溶于水，能溶于CCl4等有机溶剂，178~187℃熔化并分解，可用NH3与SCl2反应制备，某同学利用如图装置(加热装置已略)制取SCl2，然后制取S4N4。

已知：SCl2为红棕色液体，有刺激性臭味，熔点：?78℃，沸点：60℃，易水解。反应步骤如下：

①反应时先向C中通入干燥的氯气，使硫粉与氯气在50℃下反应生成SCl2。