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古之立大事者,不惟有超世之才,亦必有坚忍不拔之志。——苏轼
焦炉煤气制甲醇生产工艺的现状及改进
摘要:中国是煤炭资源大国,焦化是煤炭的主要用途之一,中国的焦
炭年产量2025万吨,作为焦化工业的副产品,国内大规模生产焦炭的同时,
必然会产生大量的焦炉煤气。推动了焦炉煤气的有效利用,目前其利用方式有以
下几个方面:1)用于气体发电取代传统的燃煤。2)作为新型的气体燃料用于
生活取暖和工业燃料。3)用于化工生产,制甲醇、氢气、化学肥料等产品。
关键词:焦炉煤气;甲醇;生产工艺;改进
1焦炉煤气制甲醇生产技术现状
焦炉煤气制甲醇生产工艺中,首先要进行原料的预处理过程,原料气进入气
柜缓冲并稳压,之后进入气体压缩机,增压至2.5MPa达到脱硫所需的压力,
进入精脱硫装置,进行原料气的脱硫处理,完成粗脱硫和精脱硫两步后,使气体
中的总含硫量大幅降低,避免催化剂中毒和仪器设备等的腐蚀。脱硫完成后到达
甲烷的转化工段,通过合适的转化工艺,将气体中的甲烷等成分转化成有效成分
CO和H2,之后通过煤炭制气补碳以调整碳氢比,转化后的气体经合成气压缩机
加压至6.0MPa,进入甲醇合成装置完成粗甲醇的制备,最后将甲醇精馏,生产
出。
1.1气体净化工段
焦炉煤气的气体净化工段在整个工艺中尤为重要,经过初步处理的焦炉煤气
中仍然有许多杂质未能去除干净,必须进行深度净化,在生产中脱硫要求较高时,
常常将这两种方法相结合。工业所需质量的甲醇送入罐区储存。
1.2甲烷转化工段
甲烷是焦炉煤气的主要成分之一,但其并不是合成甲醇的有效成分,不参
与反应,可通过合适的工艺将其完全转化为对甲醇合成的有效成分。目前工业
上常用的甲烷转化工艺有蒸汽转化法、纯氧催化部分氧化转化法、非催化部分氧
英雄者,胸怀大志,腹有良策,有包藏宇宙之机,吞吐天地之志者也。——《三国演义》
化转化法。其中,纯氧催化部分氧化转化法在工业上应用最普遍,其转化原理是
在转化炉上部燃烧室内,焦炉煤气中的部分CH4、CnHm、H2与纯氧蒸汽中的氧进
行燃烧,放出大量的热,以供给甲烷转化所需热量,上部高温气体进入下部催化
剂层,焦炉煤气中CH4及烯烃、炔烃在催化剂作用下与蒸汽进行转化反应。
1.3甲醇合成工段
完成甲烷的转化之后,就要进行甲醇的合成。合成甲醇的方法有高压法,中
压法和低压法。由于高压法和中压法的能源消耗大、设备复杂,在发展中逐步被
淘汰。低压法是在铜基催化剂上于5.0MPa的压力和230~275℃的温度下将原
料氢和一氧化碳合成甲醇,它具有结构简单,节能,高选择性和高纯度的优点,
被广泛使用。
在合成甲醇的时候要格外注意碳氢比,受自身的影响,碳氢比直接和甲醇的
生产效率相关联,过小的碳氢比会加大催化剂的活性,所以在生产过程中要不断
关注碳氢比,并且进行合理必要时注入适量的二氧化碳以促进反应的进行并确保
甲醇的生产。
1.4甲醇精馏技术
在甲醇合成的过程中,不可避免地会受到外部因素的影响,并伴有许多副反
应,产出粗甲醇。粗甲醇中除了甲醇外,还有水和有机杂质,醛、醇、醚、酸
等。精馏方法用于纯化粗甲醇,目前有两个相对成熟的甲醇精馏工艺,即三塔精
馏和双塔精馏。
合成的粗甲醇进行精馏前首先缓冲减压,之后加入用来中和甲醇中酸类杂质
的5%NaOH溶液,一起送入预精馏塔内。在塔内粗甲醇再次减压,进行精馏,
部分汽化从塔顶导出,冷却后,一些沸点较低的轻组分被释放
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