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食品补充检验方法

BJS202302

冰乙酸假冒食醋的鉴别方法

气相色谱-稳定同位素比值质谱法

2023-06-13发布

国家市场监督管理总局发布

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BJS202302

冰乙酸假冒食醋的鉴别方法

气相色谱-稳定同位素比值质谱法

1范围

本标准规定了食醋中乙酸甲基氢稳定同位素比值测定的气相色谱-稳定同位素比值质谱法。本标准适用于以低压羰基化法生产的冰乙酸作为主要原料稀释后假冒食醋的鉴别。

2原理

试样经氢氧化钠溶液碱化处理,将乙酸转化为乙酸盐,加热干燥除去水分,残渣加硫酸溶液酸化,将乙酸盐转化为乙酸后,用丙酮稀释,采用气相色谱-稳定同位素比值质谱法测定乙酸中甲基和羧基的氢稳定同位素比值(δD),经标准溶液校正后,计算得到试样中乙酸甲基氢稳定同位素比值(δDCH3),以此用于冰乙酸假冒食醋的鉴别。

3试剂和材料

除非另有说明,所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。

3.1试剂

3.1.1氢氧化钠(NaOH):优级纯。

3.1.2硫酸(H2SO4):优级纯,浓度≥98%。

3.1.3丙酮(CH3COCH3):色谱纯。

3.2试剂配制

3.2.1氢氧化钠溶液(5mol/L):称取110g氢氧化钠(3.1.1),溶于100mL不含二氧化碳的水中,摇匀,注入试剂瓶(3.5.1)中,密闭放置至溶液清亮,吸取上清液54mL并用不含二氧化碳的水稀释至

200mL,按GB/T601对氢氧化钠溶液浓度进行标定。

3.2.2硫酸溶液(2mol/L):量取109mL的硫酸(3.1.2),缓慢注入600mL水中并不断搅拌,待溶液冷却至室温后稀释至1000mL。

3.2.3丙酮试剂:量取1000mL丙酮(3.1.3),加入100g分子筛(3.5.2),振摇。

3.3标准品

乙酸钠(CH3COONa,CAS号:127-09-3,相对分子质量82.04),以乙酸钠作为甲基氢稳定同位素标准品,δDCH3值分别在—400%~—280%、—240%~—180%和—120%~—10%范围内,或经国家认证并授予证书的氢稳定同位素有证标准物质。

3.4标准溶液配制

3.4.1标准储备液(乙酸质量浓度100g/L):分别将不同δDCH3值的甲基氢稳定同位素标准品(3.3)置于恒温干燥箱(4.4)中,在120℃~130℃温度下干燥12h以上,在干燥器中冷却至室温。称取175mg

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(精确至0.1mg)干燥后的标准品,加入85μL氢氧化钠溶液(3.2.1),在120℃~130℃温度下干燥12h以上,在干燥器中冷却至室温,用770μL硫酸溶液(3.2.2)溶解,加入510μL丙酮试剂(3.2.3)稀释,摇匀,配制成标准储备液。该标准储备液在—18℃及以下避光密封保存,有效期1个月。

3.4.2标准工作溶液(乙酸质量浓度50g/L):吸取250μL标准储备液(3.4.1),用250μL丙酮试剂(3.2.3)稀释,摇匀。实验室可在实际应用时根据仪器响应值调整标准工作溶液的浓度。该标准工作溶液在4℃条件下密封保存,有效期5d。

3.5材料

3.5.1试剂瓶:聚乙烯材质,250mL。

3.5.2分子筛:球形3团,无水。

3.5.3玻璃管:50mL~100mL。

3.5.4微孔滤膜:有机滤膜,孔径0.45μm。

4仪器和设备

4.1气相色谱-稳定同位素比值质谱仪:配备裂解接口和氢氘法拉第收集器。

4.2旋涡振荡器:转速≥1800r/min。

4.3天平:感量分别为0.1mg和0.01g。

4.4恒温干燥箱:20℃~200℃,精度±1℃。

5分析步骤

5.1样品前处理

5.1.1样品预处理

按照GB12456—2021的第二法或第三法测定样品的总酸含量(以乙酸计),并用水稀释至总酸含量为2.5g/100mL。

5.1.2碱化

准确移取20mL稀释后的样品溶液(5.