中药化学成分的结构研究.ppt

红外（IR）光谱内酯环呋喃环（C-H）（弱小、尖锐的双峰）1750～1700cm-1(最强)1270～1220cm-1(强)1100～1000cm-1(强)3175～3025cm-1芳环1660～1600cm-1之间有三个较强吸收３．核磁共振谱（NMR）（1）1H-NMR谱特征:ａ－吡喃酮环质子３-H(1H,d.J=9.5)δ6.10～6.50（高场）4–H(1H,d.J=9.5)δ7.50～8.20(低场)芳环质子H-8(1H,d.J=2.0)δ（高场、羟基邻位）H-6(1H,dd.J=8.0;2.0)δ（高场、羟基邻位）H-5(1H,d.J=8.0)δ（低场）受羰基吸电影响电子云密度下降（↓）呋喃香豆素：呋喃环质子δ6.70～7.20(1H,d.J=2.0～2.5)δ7.50～7.70(1H,d.J=2.0～2.5)芳环质子H-5(1H,s.)H-8(1H,s.)3，4-位无取代香豆素类成分：H-3、H-4构成AB系统，以一组dd峰，偶合常数较大(J≈9.5Hz)，由于受羰基吸电共轭效应的影响，H-4位于较低场，δ7.50～8.20。香豆素类1H-NMR谱鉴别特征：（2）取代对芳环质子的影响7-OH香豆素H-5(1H,d.J=8.0)δ（低场）H-6(1H,dd.J=8.0;2.0)δ（高场）H-8(1H,d.J=2.0)δ（高场）5、7-二取代香豆素H-6、H-8分别呈现d峰,J=2.0～2.5(小、间偶)6、7-二取代（线型呋喃和线型吡喃）H-5、H-8分别呈现s峰7、8-二取代（角型呋喃和角型吡喃）H-5、H-6分别呈现d峰,J=8.0(大、邻偶)H-8、H-4在高分辨谱上远程偶合4J=0.60~1.0Hz。01远程偶合02（4）呋喃环上质子：呋喃香豆素呋喃环上二个质子构成AB系统，以一组dd峰出现，偶合常数较小(J≈2.0～2.5Hz)。呈现三个质子的单峰(3H,s)01δ3.8～4.0ppm。02（5）芳环上甲氧基质子13C-NMR谱特征：C-2(C=O,s.δ160ppm)C-7(C-OH,s.δ160ppm)，受羰基吸电共轭的影响C-9(季碳，C-O-,s.δ149.0～154.0ppm)C-10(季碳，s.δ110.0～113.0ppm)C-4(C=C,d.δ143.0～145.0ppm)，受羰基吸电共轭的影响C-3(C=C,d.δ110.0～113.0ppm)δC-2C-7C-9C-4C-5C-6≈C-3≈C-10C-8160以上110.0～113.0110以下01要碎片离子峰是[M-CO]+峰。（2）出现一系列失去CO的碎片离子峰，最主02甲基（-CH3）的碎片离子峰。（3）具有甲氧基取代的香豆素经常出现失去03香豆素和呋喃香豆素的分子离子峰经常是基峰。（1）大多具有很强的分子离子峰[M]+，简单4．质谱（MS）特征6.苷键构型的确定（1）利用酶水解法——(酶的专属性)（2）利用开勒（Klyne）经验公式进行计算Δ[M]D=[M]D苷-[M]D苷元与各糖的一对甲苷（α-、β-）的分子比旋度相比较，与α-甲苷接近，则该苷键构型为α-构型与β-甲苷接近，则该苷键构型为β-构型（3）利用核磁共振（NMR）确定苷键构型1H-NMR利用端基质子偶合常数的大小判断苷键构型依据相邻碳原子上质子偶合常数的大小与二者之间的立体夹角有关H-2ˊ为ａ键的糖（葡萄糖、木糖、半乳糖）H-2ˊ为e键的糖（鼠李糖、甘露糖）ａ-苷键β-苷键ａ-苷键